1,4-二氢Hantzsch吡啶衍生物的合成及其~1HNMR和荧光光谱研究

报道了Ｎ－甲基－４－芳基－２，６－二甲基－３，５－二乙酯基－１，４－二氢吡啶（２ａ＿ ２ｆ）， ４－芳基－２，６－二苯基－３，５－二乙酯基－１，４－二氢吡啶（３ａ＿ ３ｆ）及其相应的Ｎ－甲基化合物（４ａ＿ ４ｆ）的合成（芳基ｐ－ＲＣ６Ｈ４—； Ｒ＝ ＯＣＨ３， ＣＨ３， Ｈ， Ｃｌ， ＣＮ， ＮＯ２）． 化合物４－芳基－２，６－二甲基－３，５－二乙酯基－１，４－二氢吡啶（１ａ＿ １ｆ）可发射较强的荧光， 化合物３ 呈现较弱的荧光， 它们的氮甲基产物２ 和４ 没有荧光． 化合物４ 氮甲基质子的化学位移值比其相对应的化合物２ 氮甲基质子的化学位移值向高场移动０．６～０．７． 化合物３ 的４－位次甲基质子的化学位移变化与同碳苯基对位取代基的σ＋Ｐ 有相当好的关联． 这些现象反映了化合物２—４ 的特征构象．

1H-NMR谱表征聚异戊二烯和聚间戊二烯及异戊二烯间戊二烯共聚物的微观结构

利用400 MHz高分辨率核磁共振氢谱,首先对聚异戊二烯橡胶和聚间戊二烯橡胶的微观结构分别进行分析,进而对异戊二烯-间戊二烯共聚物的微观结构进行了研究,建立了聚异戊二烯、聚间戊二烯以及异戊二烯间戊二烯共聚物微观结构的核磁共振氢谱分析方法。

~1H-NMR谱表征2G/TMEDA体系丁戊橡胶的微观结构

用400MHz高分辨率核磁共振氢谱首先对2G/TMEDA体系下均聚的丁二烯和异戊二烯橡胶进行了微观结构的分析,进而对不同调节体系下共聚的丁戊橡胶的微观结构进行了研究,建立了不同调节体系下的丁戊橡胶的微观结构的分析方法,解决了丁戊橡胶复杂的微观结构的定性定量分析问题。

高岭石结构缺陷的~1H MAS NMR和Raman研究

高岭石为典型的二八面体1∶1型层状硅酸盐矿物,其结构单元层由SiO4四面体片和AlO6八面体片沿c轴堆垛而成,单元层厚度～0.717 nm,层间由氢键连结.自1930年Pauling发现高岭石的晶体结构(Al2SiO5(OH)4)以来,晶体学家和矿物学家们用X射线及中子衍射、X射线单晶分析和电子衍射等方法对高岭石的晶体结构进行了广泛研究[1～3].但是由于高岭石颗粒非常细小,难以找到作为标准单晶分析的足够大晶体.通常用作高岭石单晶分析的样品并非真正的单晶体,而可能是晶体在相同方向的堆垛.准确确定其晶体结构比较困难,对高岭石空间群的认识就有C1空间群[4]和P1空间群[5]两种观点.分歧的焦点是高岭石结构中的质子位置.

氘代试剂极性对2,2′-联吡啶-4,4′-二甲酸乙酯~1H-NMR谱图的影响

由于溶剂极性的影响 ,2 ,2′-联吡啶 - 4 ,4′-二甲酸乙酯在 DMSO- d6 (氘代二甲基亚砜 )和 CDCl3 (氘代三氯甲烷 )中测得的1H- NMR谱图具有很大的差异。

五种氮杂查尔酮的~1H-NMR波谱分析

目的:研究合成出的五种氮杂查尔酮~1H-NMR图谱,确证其结构。方法:所测定的~1H-NMR图谱与对应查尔酮的相关文献报道及计算机分析软件模拟计算结果相对照,比较各质子在图谱中的化学位移。结果:得出了相关化合物~1H-NMR图谱出峰顺序和规律,并丰富了的波谱数据。结论:确证了化合物结构。

S_(180)肉瘤细胞对小鼠基因组DNA结构变化影响的核磁共振氢谱~1H—NMR研究

本实验利用核磁共振技术,对体内培养了腹水癌小鼠肝细胞基因组DNA的结构变化进行了测试,发现随致癌时间的延长,基因组DNA内胸腺嘧啶核苷酸周围的化学环境发生了定向的变化,造成DNA核磁共振氢谱中,部分胸腺嘧啶的甲基质子发生了化学位移,在′H-NMR图谱中1.9ppm峰Ⅰ减小,而2.6-2.7ppm区域的峰Ⅱ却明显增加,结果使双峰比(峰Ⅰ积分面积/峰Ⅱ积分面积)显著下降,本文为研究癌症发生和发展的遗传学机制提供了一个新的方法.

烃在四种典型活性炭中吸附状态随温度变化的~1H NMR和~2H NMR的研究

本文观察了吸附在四种孔结构活性炭中苯,环已烷和正已烷的~1H NMR和笊代苯的~2H NMR谱线在297～195 κ温度范围内的变化。在室温下被吸附的上述各种化合物的~1H NMR及~2H NMR谱均为一条线宽不同的单峰,且随温度下降而增宽。在~2H NMR谱中发现,当以对数表示的谱线半高宽和绝对温度倒数的直线关系上出现拐点时,同时可观察到固体粉末谱线。除2~#活性炭外,最初出现固体粉末谱的温度大致相同。这暗示粉末谱是毛细管中三维类液体固化的结果。文内就所观察到的现象进行了初步讨论。

部分还原二氧化钛的NMR和EPR研究

部分还原TiO2纳米材料由于具备可见光催化及降解活性而引起广泛研究关注。本研究采用17O和1H魔角旋转固体核磁共振(MAS NMR)谱学,结合电子顺磁共振(EPR)谱学研究了锐钛矿型部分还原TiO2(Re-A-TiO2)纳米颗粒的表面结构,并与非还原样品(A-TiO2)作了对比。EPR结果显示,Re-A-TiO2的顺磁物种(氧空位(OV)和Ti^3+)含量远高于A-TiO2,并且EPR信号的强度受吸附水含量的显著影响,我们结合1H NMR数据,探讨了这一过程中的结构变化。17O NMR谱中,两种样品除了表面2配位氧(μ2-O)的信号有明显差异外,还发现在Re-A-TiO2表面有更多的羟基(OH),显示该样品表面有较高比例的(001)晶面暴露。综合EPR和NMR数据,可推断羟基主要来源于顺磁中心与吸附水分子反应。1H→17O交叉极化(CP)-MAS和二维异核相关(2D HETCOR)NMR谱确认了强吸附的水物种和一种羟基的归属,另外位于约11 ppm的1H NMR信号可归属为分子内氢键中的氢物种。这些表面结构的差异应与两种材料光降解甲基橙性能差别直接相关。

α，α′－二氧代烯酮环二硫代缩醛的NMR研究

报道了７种新的α，α′－二氧代烯酮环二硫代缩醛化合物的ＮＭＲ谱。应用１Ｈ、１３ＣＮＭＲ谱等确定了这７种新化合物的分子结构．并对全部谱峰进行了归属．初步探讨了分子结构对化学位移的影响．

α,α′-二氧代烯酮环二硫代缩醛的NMR研究(Ⅱ)

报道了６种新的α，α′－二氧代烯酮环二硫代缩醛的ＮＭＲ谱．应用１Ｈ、１３Ｃ和ＤＥＰＴＮＭＲ谱确定了这６种新化合物的分子结构，并对全部谱峰进行了归属，初步探讨了分子结构对化学位移的影响．

α,α′-二氧代烯酮环二氮代缩醛的NMR研究

报道了5种新的α，α′-二氧代烯酮环二氮代缩醛化合物的NMR谱，初步探讨了分子结构对化学位移的影响．

α,α′-二氧代烯酮环二硫代缩酮的NMR研究

报道标题化合物的ＮＭＲ谱，利用１Ｈ，１３ＣＮＭＲ和ＤＥＰＴ等技术确定新化合物的化学结构。

4-氯苯酮的NMR研究

利用１Ｈ１Ｈ二维相关谱详细地解析了４氯苯酮的核磁共振氢谱．

内蒙古油砂沥青热转化前后化学结构的变化规律

采用核磁共振和红外光谱分析方法对内蒙古3种油砂沥青及其流化热转化后的液体产品的化学结构进行了研究。通过用改进的Brown-Ladner法计算了油砂沥青及热转化后得到的液体产品的平均分子结构参数,发现热转化得到的液体产品平均分子结构参数发生了明显的改变。相对于原料油砂沥青,热转化液体产品的芳碳率fA略有增加、环烷碳率fN大幅度增加,而烷基碳率fp则明显减少,并且总环数RT从6.10~8.64下降到2左右,芳香环数RA从3.13~6.10下降到1左右,环烷环数RN也从2.22~3.42下降到1左右。3种不同性质油砂沥青的平均分子结构参数变化趋势相同,均归因于油砂沥青热转化过程中多环芳烃的聚合和长链烷烃侧链的断裂。

杨木乙醇制浆中木素结构变化的研究

通过红外光谱、核磁共振氢谱技术手段研究了杨木自催化乙醇制浆中木素结构的变化。通过结果推测得出,木素分子可能发生了如下变化过程:木素大分子的α-O-4和β-O-4烷基芳基醚键大量断裂,醚的烷基部分在α位和β位生成碳正离子,而醚的芳基部分氧带负电,接受H+形成酚羟基。由于苯环上电子云电负性的作用,使剩余未断裂的α位醚键或羟基重排到β位,α位变成碳正离子,β位生成醚键或羟基,该醚键继续断裂,从而使木素大分子碎解成小分子而被乙醇溶剂溶出,所形成的α位碳正离子与其他苯环上酚羟基重新缩合成醚键。

9’-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基)吲哚啉螺萘并嗪的合成及其光谱性质

合成了 ７ 种９’羟 基吲哚啉 螺萘并 嗪 衍 生物（ Ｈ Ｓ Ｐａ ～ｇ） 和７ 种９ ’（ ４烯丙 氧基 苯 甲酰氧基） 吲 哚啉螺 萘并 嗪 衍生物（ Ａ Ｓ Ｐａ ～ｇ） ． Ａ Ｓ Ｐａ ～ｇ 的１ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ 结果 表明 ，当１ 位是 苄基 或 乙基时，与 氮 相 连 的 亚 甲 基 的 ２ 个 氢 的 化 学 位 移 不 等 价， 属 Ａ Ｂ 自 旋 系 统． 此 外 随 溶 剂 极 性 增 加， Ａ Ｓ Ｐａ ～ｇ 的 萘 并 嗪 环 部 分 的 吸 收 发 生 蓝 移 ． 吲 哚 啉 环 氮 原 子 上 的 取 代 基 的 变 化 对 螺 嗪（ Ａ Ｓ Ｐａ） 在 ２９５ ｎ ｍ 处的吸收 无明显影 响， 但 当 ５ 位 上 的 氢被 甲 基和 氯 取 代时 ，此 处 的吸 收 发 生红移． 除 Ａ Ｓ Ｐｅ 的 萘并 嗪环 部分 的吸 收红 移外， 吲哚 环氮 原子 和５ 位上 的取 代基 的变 化对 螺 嗪的萘并 嗪环 部分吸收 无明显影 响，但使 成色体 的吸收红 移．

红外光谱和核磁共振技术在纺丝油剂剖析中的应用

为了解国外油剂的组成,提高国内油剂生产企业的竞争力,对一种性能优良的进口纺丝油剂进行了剖析。采用硅胶柱色谱法对要剖析的纺丝油剂进行组分分离,并用重量法得出各组分的质量百分含量,然后针对分离出来的各个未知组分,用红外光谱法结合标准红外谱图推断未知组分的结构,再用核磁共振光谱法对未知组分的化学结构进行验证与判定,得知所剖析油剂的主要组分为石蜡油、棕榈酸酯聚氧乙基醚-3、聚丙二醇和十四酸酯聚氧乙基醚-6。

丙烯酰氧基螺噁嗪衍生物的合成和光致变色性

合成了2种未见文献报道的9′-丙烯酰氧基吲哚啉螺萘并噁嗪衍生物(Ⅲa、Ⅲb),通过核磁共振氢谱、红外光谱确认了其结构.研究了在Zn(Ⅱ)螯合情况下,Ⅲa的紫外-可见吸收光谱,Zn(Ⅱ)螯合可以明显提高其开环体的热稳定性.

麦草木质素在甘油蒸煮过程中结构的变化

主要对麦草经过甘油蒸煮后分离得到的木质素进行化学结构分析,并将其和麦草中原有的木质素进行对比。可知,两种木质素均是由愈创木基、紫丁香木基和对羟苯基木基3种基本结构单元组成,其中愈创木基单元为主要单元。麦草在蒸煮过程中,连接木质素苯丙烷单体的醚键在蒸煮过程中遭到不同程度的破坏,生成新的酚羟基和醇羟基,从而造成甘油木质素的紫外吸收峰较二氧六环木质素的紫外吸收峰向长波方向移动(红移)。由两种木质素的凝胶色谱可知,二氧六环木质素和甘油木质素的数均相对分子质量分别为3172和2241,重均相对分子质量分别为6601和2361,多分散系数分别为2.08和1.05。甘油木质素较二氧六环木质素相对分子质量更小更均匀,这种较窄的分子量分布有利于其更广泛的应用。