Rh/UiO-66-NH_2催化1,4-丁炔二醇加氢性能研究

采用浸渍法将Rh Cl3浸渍于Ui O-66-NH2上,用异丙醇还原,制得Rh/Ui O-66-NH2催化剂,考察了催化剂活性中心金属Rh与底物1,4-丁炔二醇(BYD)物质的量比、反应温度、H2压力、反应时间等因素对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇的影响。结果表明,Rh/Ui O-66-NH2催化剂负载量为5%时,以甲醇作为溶剂,催化剂活性中心金属Rh与底物1,4-丁炔二醇物质的量比1∶4 000,反应温度为140℃,H2压力4 MPa,反应时间30 min时,1,4-丁炔二醇转化率99. 2%,1,4-丁烯二醇选择性90. 8%。

2-丁炔-1,4-二醇双对甲苯磺酸酯的合成工艺研究

以25%氢氧化钠为缚酸剂、以2-丁炔-1,4-二醇和对甲苯磺酰氯为原料,经磺酯化反应合成了2-丁炔-1,4-二醇双对甲苯磺酸酯。在n(对甲苯磺酰氯)∶n(NaOH)∶n(2-丁炔-1,4-二醇)为2.6∶2.4∶1、反应温度为0℃、反应时间为6h的最佳反应条件下,2-丁炔-1,4-二醇双对甲苯磺酸酯的收率达94.1%。通过元素分析、IR以及1 HNMR对产物结构进行了表征。

1,4-二氯-2-丁炔的合成

1 ,4-二氯 - 2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。将 2 -丁炔 - 1 ,4-二醇和 PCl3 混合于CH2 Cl2 中 ,在吡啶的存在下 ,以六甲基磷酰胺 ( HMPA)为催化剂 ,反应物回流 1 2 h,1 ,4-二氯 - 2 -丁炔的得率可达 72 %。合成物经 IR、1H NMR及元素分析证实。

一种简便合成2-丁炔-1,4-二醇衍生物的新方法

由2-丁炔-1,4-二醇可以很方便地得到2-丁炔-1,4-二氯,这一试剂在有机合成中有着广泛的应用。而在其它条件相同的情况下,制备2-丁炔-1,4-二溴并未得到相应较好的结果。我们用无水苯为反应溶剂,以温和的 (PPh3)PBr2作为卤代试剂(冰浴下液溴逐滴滴入PPh3苯溶剂中当场生成)卤化2-丁炔-1,4-二醇,选择性合成得到2-丁炔-1,4-二溴衍生物。同时也实现了2-丁炔-1,4-二醋酸酯的合成。

活性炭固载磷钨酸催化合成异丁醛缩顺-2-丁烯-1,4-二醇

研究了用活性炭固载磷钨酸催化合成异丁醛缩顺 -2 -丁烯 -1,4-二醇。考察了催化剂固载量、醇醛物质的量比、带水剂用量等因素对缩合反应的影响。其优化条件为 :顺 -2 -丁烯 -1,4-二醇、异丁醛、催化剂、带水剂的量分别为 1mol、1.0 5mol、7.0 g、10 0mL ,反应在回流温度下进行 ,时间约 3h ,收率达 86.4%。

酸性树脂催化1,4-丁烯二醇制备2,5-二氢呋喃

提出1,4-丁烯二醇在酸性条件下脱水关环制备2,5-二氢呋喃的反应机理。实验对照了磺酸基树脂D61、D72以及膦酸基树脂LSC-500的催化性能,在5小时的反应过程中,它们的催化活性均逐渐下降,其中D61活性最强,平均每克催化剂1小时转化2.96克1,4-丁烯二醇,D61和D72的收率逐渐下降,LSC-500的收率最高而且比较稳定,保持在80%以上。

1,4-二氯-2-丁炔的合成

1,4 -二氯 -2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。按照 3 -氯 -1 -丙炔的合成方法 ,在吡啶的存在下 ,2 -丁炔 -1 ,4 -二醇与 PCl3作用合成 ,采用 CH2 Cl2 作溶剂稀释反应物浓度 ;反应温度低 ,产物和溶剂均比水重 ,分离效率高 ;加入少量的相转移催化剂 HMPA,反应的收率可达 72 %。

1,4-二氯-2-丁炔的合成及性能测定

1,4-二氯-2-丁炔是医药、农药、香料及高分子材料合成中广泛使用的中间体之一.本文以2-丁炔-1,4-二醇为原料,在吡啶存在下与氯化亚砜反应,所得产品纯化后,对其沸点进行测定;通过IR谱图、1HNMR谱图和MS谱图的测定,表明1,4-二氯-2-丁炔结构正确.同时对其UV性能进行了测试,结果表明,随着所选溶剂极性的增加,1,4-二氯-2-丁炔的紫外最大吸收波长λmax先减小-再增大-再减小-后又增大.

顺式和反式1,4-二甲氧基-2-丁烯的合成

用顺式２丁烯１，４二醇与碘甲烷反应合成顺式１，４二甲氧基２丁烯以及通过选择性还原２丁炔１，４二醇得到反式２丁烯烯１，４二醇，后者与碘甲烷反应得到反１。

“一锅法”合成(E)-1,4-二羰基丁-2-烯酯衍生物

以邻二醇和乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦为原料,二氯甲烷为溶剂,MnO2存在下,加热至45℃,通过串联伯醇氧化反应,Witting反应和烯丙位羟基氧化反应的"一锅法"合成了(E)-1,4-二羰基丁-2-烯酯衍生物。共合成了7个目标产物,且都通过核磁共振谱和质谱对其结构进行了确证。

新的手性源——5-(1-(艹孟)氧基)-2(5-H)-呋喃酮的合成及其不对称 Michael 反应的研究

近年来,手性的丁烯内酯类化合物在合成杂环和天然产物方面起了很重要的作用,我们利用新的手性源,5-(1-氧(艹孟)基)-2(5-H)-

异丁醛与1,4-丁烯二醇缩合反应的研究

将异丁醛与 1,4 丁烯二醇缩合得到产物二氧七环 ,对产物进行了元素分析和IR分析。初步探讨了反应物浓度、温度、酸度和反应时间对产物产率的影响。

1-4丁炔二醇和乙二胺对离子液体电沉积Cu的影响(英文)

研究了1-4丁炔二醇和乙二胺作为添加剂对在离子液体1-甲基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐中电沉积Cu的影响。紫外可见光吸收光谱结果表明,当采用1-4丁炔二醇作为添加剂时,1-4丁炔二醇吸附在工作电极表面且未与溶液中的Cu2+形成配合物。扫描电镜测试结果表明由于1-4丁炔二醇与离子液体的正离子的竞争吸附使得Cu的沉积电势发生正移并使镀层表面更加均匀平整。当采用乙二胺作为添加剂时,紫外可见光吸收光谱和循环伏安测试结果表明乙二胺与溶液中的Cu2+离子形成带有正电荷的络合离子使得Cu的沉积电势发生正移,扫描电镜和原子力显微镜测试结果表明得到了更加均匀的镀层。当同时加入1-4丁炔二醇和乙二胺时,Cu的沉积电势仍然发生正移并得到具有纳米粒径的镀层。

1,4-丁烯二醇生产工艺及市场分析

综述了当前世界上1,4-丁烯二醇的主要生产方法及工艺,初步进行了新工艺的探讨;详细分析了1,4-丁烯二醇的国内市场,探讨了其新的应用前景。

新型GPR40激动剂的合成及其生物活性

以丁炔二醇为起始原料,用叔丁基二甲基氯硅烷进行单保护后,与2-(6-羟基-2,3-二氢苯并呋喃)乙酸甲酯经Mitsunobu反应制得2-{6-[4-(叔丁基二甲硅烷氧基)丁-2炔基氧基]-2,3-二氢苯并呋喃}乙酸甲酯(3);3脱除保护后与苯酚衍生物发生Mitsunobu反应,随后经水解合成了6个结构新颖的苯并二氢呋喃衍生物(7a^7f),其结构经1H NMR,13C NMR和HR-EI-MS表征。GPR40激动活性测试结果表明:7a^7f对GPR40均有激动作用,其中7e和7f激动活性最强,EC50分别为0.593μmol·L-1和0.596μmol·L-1。

3-取代-噻唑-2(3H)-酮化合物的制备方法

通过一种以酰基叠氮类化合物、2,5-二羟基-1,4-二噻烷类化合物为原料在溶剂存在的条件下,以40%浓硫酸为脱水剂,各种芳香取代的酰基叠氮与2,5-二羟基-1,4-二噻烷反应,以良好的收率得到3-取代-噻唑-2(3H)-酮,该反应为高效合成3-取代-噻唑-2(3H)-酮提供了一种简便的方法。

2-烯丙基-1,4-苯二酚的合成及抑菌活性

[目的]研究2-烯丙基-1,4-苯二酚的合成工艺条件及其抑菌活性。[方法]通过单因素试验研究最佳工艺,运用熔点测定、IR和~1H NMR手段表征其结构,采用生长速率法测其抑菌活性。[结果]合成2-烯丙基-1,4-苯二酚的最佳工艺为乙醇作溶剂,n(对苯二酚):n(溴丙烯)为1:1.3,反应2 h后在210~220℃下发生克莱森重排反应3 h,2-烯丙基-1,4-苯二酚的收率达63.9%;该化合物在0.05 g/L质量浓度下对番茄早疫病菌和苹果炭疽病菌的抑制率分别为76.4%和88.2%。[结论]以溴丙烯和对苯二酚为原料,经O-烷化、克莱森重排反应制备2-烯丙基-1,4-苯二酚的方法可行,产物对番茄早疫病菌和苹果炭疽病菌具有良好的抑制作用。

基于Cu-Fc配位聚合物衍生的Pt-Cu/Cu_xFe_yO@C催化1,4-丁炔二醇加氢性能研究

1,4-丁烯二醇是精细化工领域的重要中间体,有着广泛的应用.采用异丙醇还原氯铂酸制备Pt纳米颗粒,并通过浸渍法将其负载于1,1’-二茂铁二羧酸(Fc)与CuCl_2·2H_2O水热法合成的Cu-Fc配位聚合物,干燥焙烧后制备得到Pt-Cu/Cu_xFe_yO@C催化剂,利用XRD、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、热重分析仪(TG)、N_2吸附脱附仪等表征手段对所制备的催化剂进行表征,对比了催化剂焙烧前后加氢效果,并考察了催化剂与底物的物质的量之比对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇的影响.结果表明,以焙烧后制备的5%Pt-Cu/Cu_xFe_yO@C催化剂,在n催化剂∶n原料=1∶2 000,温度为120℃,H_2压力为4 MPa,反应时间为30 min的条件下,加氢反应的转化率为100%,生成1,4-丁烯二醇选择性为96.1%.

枸橼酸托瑞米芬的中间体合成工艺改进

目的:研究了抗肿瘤药物枸橼酸托瑞米芬的中间体1,2-二苯基-1-[4-[2-(N,N-二甲胺基)乙氧苯基]]-1,4-丁二醇的合成工艺改进。方法:以4-羟基二苯甲酮为原料经过取代与加成两步反应合成了目标物,并进行工艺的优化实验。结果:中间体合成工艺得到改进和优化,两步收率合计55.4%。结论:研究出了一条生产成本低,反应温和,操作简单的枸橼酸托瑞米芬的中间体合成工艺。

基于RSM-BBD的新型锡镍铜合金电镀添加剂的制备

目的制备一种电镀锡镍铜合金添加剂,利用此种添加剂制得黑色、光亮并且综合性能良好的锡镍铜合金镀层。方法基础镀液组成为:33.28 g/L氯化镍,29.33 g/L氯化锡,5 g/L硫酸铜,265 g/L焦磷酸钾,6 g/L L-半胱氨酸,20 mL/L乙二胺,40 g/L柠檬酸三铵。工艺条件为:pH=8.5,温度40℃,电流密度1.3 A/dm2,电镀时间5 min。以此基础镀液为基础,在单因素试验的基础上,应用响应曲面法设计三因素(糖精钠、1.4-丁炔二醇和硫脲)三水平试验,以镀层60°光泽度为响应值,通过回归分析,得到了各个因素参数对响应值的影响规律,并且通过优化分析得到了电镀添加剂的最佳配方。利用百格刀、维氏硬度计对最佳配方制备的镀层的附着力、表面硬度进行分析,用交流阻抗法研究添加剂对锡镍铜合金镀层耐蚀性的影响,利用SEM、EDS对表面形貌及成分进行分析。结果经过响应面试验优选出的最佳添加剂配方为:0.4 g/L 1.4-丁炔二醇,3.5 g/L糖精钠,0.06 g/L硫脲。采用该添加剂配方,在上述基础镀液及工艺条件下,可获得镀层表面平整、光亮的枪黑色试片。该镀层的60°光泽度达到200 GU,附着力的ISO等级为1,ASTM等级为4B,维氏硬度为280.56HV1.0。通过电化学分析结果得知,镀层的耐腐蚀性良好。结论复合添加剂可以制备出平整且光泽度较高的枪黑色镀层,且镀层结合力好,硬度以及耐腐蚀性都有明显的改善,可以满足工业要求。