Theoretical Investigations on the Structure,Density,Thermodynamic and Performance Properties of Bis(2,2-dinitropropyl) formal

Density functional method was used to investigate the IR spectrum, heat of forma- tion and thermal stability of a new energetic material bis（2,2-dinitropropyl） formal （BDNPF）. The detonation velocity and pressure were evaluated by using the Kamlet-Jacobs equations based on the theoretical density and heat of formation. The bond dissociation energies for the weakest bonds were analyzed to investigate the thermal stability of the title compound. The results show that the C（I ）-N（I ） bond is predicted to be the trigger bond during pyrolysis. The crystal structure obtained by molecular mechanics belongs to the P21 space group, with the lattice parameters to be Z = 2, a = 11.5254, b = 6.2168, c = 9.5000 A andp= 1.66 g/cm3.

新型苯并三唑紫外屏蔽材料的制备及其在涂料中的应用

通过重氮化、偶合、还原和曼尼希反应，合成了一种新型的二聚苯并三唑紫外屏蔽材料-2，2＇-亚甲基-二（4-叔丁基-6-（4-氯）苯并三唑基）苯酚，并用红外光谱、紫外光谱和热重分析对其进行了表征。把它作为紫外线吸收剂加到丙烯酸酯涂料中，通过相差显微镜研究了二者的相容性。采用紫外／可见光谱考察了它的用量对涂层紫外吸收性能的影响。结果表明，所合成的2，2L-亚甲基-二（4-叔丁基-6-（4-氟）苯并三唑基）苯酚在260～380am波长范围内有强烈吸收，而且热稳定性相对于2-甲基-4-叔丁基-6-（4-氯）苯并三唑基苯酚单体明显提高。随着其用量增加，涂层的紫外屏蔽作用增强，紫外吸收范围变宽。

丙烯酸甲酯与醋酸乙烯酯的种子乳液聚合

以过硫酸铵（ＡＰＳ） 为引发剂，合成了粒径分布较均匀的聚醋酸乙烯酯种子乳液（ＰＶＡｃ） ，然后以丙烯酸甲酯（ ＭＡ） 为第二单体和以油溶性偶氮二异丁腈（ＡＩＢＡ） 为引发剂，分别进行不溶胀与溶胀条件下的无皂种子乳液聚合，并用透射电子显微镜（ＴＥＭ） 表征了胶粒形态．表明在不溶胀条件下，胶粒形态随ＰＶＡｃ／ ＭＡ 重量比的不同而变化，当ＰＶＡｃ／ ＭＡ 为１／２ 时，形成以ＰＭＡ 为核，ＰＶＡｃ 为壳的胶粒．在溶胀条件下则得到类似互穿网络型乳胶粒．

含能粘合剂聚丙烯酸偕二硝基丙酯的合成及性能

以丙烯酸偕二硝基丙酯(DNPA)为单体,偶氮二异丁腈为引发剂,甲苯为溶剂,按自由基聚合机理,合成了含能粘合剂聚丙烯酸偕二硝基丙酯(PDNPA)。讨论了引发剂用量和反应温度对聚合反应的影响。采用FTIR、1HNMR、UV、DSC等方法研究了聚丙烯酸偕二硝基丙酯的结构和性能。结果表明,增加引发剂用量使聚合物的分子量降低,在80℃的反应温度下、2h内获得60%的单体转化率。聚丙烯酸偕二硝基丙酯的热分解温度为252.8℃,是较稳定的聚合物。

丙烯酸偕二硝基丙酯的非等温自由基聚合反应动力学

用非等温DSC法研究了丙烯酸偕二硝基丙酯在偶氮二异丁腈存在下的自由基聚合反应,用Kissinger和Ozawa方法算得自由基聚合反应的活化能和反应级数。结果表明,在不同升温速率的DSC曲线上,丙烯酸偕二硝基丙酯的聚合放热峰温随升温速率的增大而升高。在偶氮二异丁腈引发下丙烯酸偕二硝基丙酯发生非等温聚合反应近似为1级反应,自由基聚合过程的平均表观活化能为(89.3±1)kJ/mol。

含能粘结剂丙烯酸偕二硝基丙酯-乙酸乙烯酯共聚物的合成及性能

以丙烯酸偕二硝基丙酯(DNPA)和乙酸乙烯酯(VAc)为单体,偶氮二异丁腈为引发剂,乙酸乙酯为溶剂,合成了含能粘结剂DNPA-VAc共聚物。讨论了单体配比、引发剂用量和反应时间对共聚反应的影响。采用FT-IR、1HNMR、DSC、TG等方法研究了DNPA-VAc共聚物的结构和性能。研究结果表明,DNPA和VAc的投料摩尔比为31,在80℃下反应8 h,获得共聚物产率为72%。DNPA-VAc共聚物的玻璃化温度是59.7℃,热分解峰温为259.1℃,放气量1.7 mL·g-1,真空安定性好,与RDX和HMX相容,是较稳定的聚合物。