酱香型白酒中2,3-丁二酮气相色谱检测方法研究

基于直接进样结合气相色谱(GC)技术,通过优化确认检测方法条件(即柱流速1 mL/min;分流比1∶20;柱温箱升温程序:初始柱温箱40℃,保持2 min,以3℃/min升温至90℃,再以15℃/min升温至230℃,保持20 min),研究建立了GC外标法定量分析检测酱香型白酒中2,3-丁二酮的方法。结果表明,该方法在质量浓度7.05~117.5 mg/L范围内线性关系良好(R2=0.998);检出限为0.67 mg/L(S/N=3),定量限为2.24 mg/L(S/N=10);加标回收率范围在82.77%~112.61%之间;日内与日间RSD分别为0.41%和1.44%。该方法操作简便、准确性高、重复性好,可以广泛推广应用于酱香白酒中2,3-丁二酮含量测定。

Modification of Metal Complex on the StereoselectiveHydrogenation of 2,3-Butanedione

The modification of some metal complexes on Pt/Al2O3 clusters leads to remarkable increases in both the activity and the selectivity for meso-2,3-butanediol in the stereoselectivity hydrogenation of 2,3-butanedione.

香料2，3-丁二酮的合成现状及展望

介绍了香料2,3-丁二酮合成的国内外研究现状,其中着重介绍了微生物发酵法生产中的菌种、工艺以及目标产物的检测方法及高产策略,并对利用微生物发酵法生产2,3-丁二酮存在的问题提出了一些解决方法,以期待减少环境压力,提高香料安全。

基于2,3-丁二酮双缩氨基硫脲为中性载体的新型银离子选择性电极的研究

研究了基于2,3-丁二酮双缩氨基硫脲为中性载体的聚氯乙烯(PVC)膜电极,该电极对银离子(Ag+)具有优良的电位响应性能.在pH=3.0的NaOH-HNO3体系中,该电极对Ag+电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为3.0×10-6～1.0×10-2mol/L,斜率为52.6mV/decade(20℃),检测下限为1.0×10-6mol/L.相对于常见的阳离子,该电极对Ag+表现出良好的选择性.采用交流阻抗技术研究了电极响应机理,并将电极初步应用于回收率实验,结果令人满意.

MDEA+2,3-丁二酮水溶液对CO_2吸收速率的测定

采用恒定容积法测定了不同条件下混合溶剂(w(MDEA)48 5%+w(2,3 丁二酮)5%+水)吸收CO2的吸收速率。结果表明,在相同条件下,较高温度下的吸收速率较高;随着溶剂中CO2平衡浓度的增加,表观吸收速率常数降低;相同条件下,本文使用的混合溶剂吸收CO2的速率高于其他两种混合溶剂(w(MDEA)48 5%+水;w(MDEA)48 5%+w(环丁砜)5 0%+水)。

2,3-二取代-5-羟基苯并呋喃衍生物的合成

用 1,4 环己二酮与联二酮的缩合反应首次合成了 4个未见文献报道的标题化合物 ,结构经IR ,1HNMR ,MS和元素分析等测试确证 ,并对反应条件进行了初步探讨 .结果表明 ,以LiCl作为催化剂 ,用 1,3 二甲基 2 咪唑啉酮 (DMI)为溶剂 ,于 2 0 0℃反应 1h时收率最高 .

2,3-丁二酮单肟改善大鼠离体心脏钙反常损伤的作用及机制

目的探讨挛缩抑制剂2,3-丁二酮单肟(2,3-butanedione monoxime,BDM)改善大鼠离体心脏钙反常损伤的作用及其机制。方法 32只SD雄性大鼠随机分为4组:正常对照组、BDM对照组、钙反常组和BDM干预组。大鼠离体心脏行Langendorff灌流,记录左室内压(left ventricular pressure,LVP)、左室舒张末压(left ventricular end-diastolic pressure,LVEDP),并计算左室发展压(left ventricular developed pressure,LVDP)评价心功能;测定复灌期冠脉流出液中乳酸脱氢酶(LDH)的含量反映心肌损伤;2、3、5-氯化三苯基四氮唑(TTC)染色法评价心肌梗死面积的变化;TUNEL法检测心肌细胞凋亡指数;Western blot法检测cleaved caspase-3和细胞色素c(cytochrome c)蛋白的表达。结果与正常对照组相比,BDM(20 mmol/L)对照组大鼠心脏左室功能、心肌梗死面积和凋亡指数及cleaved caspase-3和细胞色素c蛋白的表达,无显著性变化(P>0.05);钙反常组LVEDP显著抬升,LVDP为0,冠脉流出液中LDH含量明显增多(P<0.01),cleaved caspase-3和细胞色素c蛋白的表达以及凋亡指数明显增加(P<0.01),心脏组织几乎全部死亡(P<0.01);BDM(20 mmol/L)干预钙反常组大鼠心脏心梗面积显著减小(P<0.01),LVEDP降低、LVDP部分恢复(P<0.01),LDH释放减少(P<0.01),cleaved caspase-3和细胞色素c蛋白表达量以及凋亡指数明显降低(P<0.01)。结论 BDM明显抑制急性钙超载引起的挛缩和细胞凋亡,改善心功能,减轻大鼠离体心脏钙超载损伤,是一种潜在的缺血再灌注心肌保护药物。

不同浓度2,3-丁二酮单肟初始复灌对停搏心脏的保护作用

目的:探讨不同浓度的2,3-丁二酮单肟(2,3 butanedione monoxime,BDM)初始复灌对停搏心脏机械功能和氧代谢恢复的影响,确定理想作用浓度并初步探讨其机制。方法:48只Langendorff灌流豚鼠心脏用4℃St.Thomas Hospital液保存12 h,随机分为4组,分别以37℃改良Krebs-Ringer液(CON组)、含20 mmol/L BDM的Krebs液(BDM20组)、含30 mmol/L BDM的Krebs液(BDM30组)和含40 mmol/L BDM的Krebs液(BDM40组)进行初始复灌30 min,随后所有心脏以37℃改良Krebs-Ringer液进行复灌60 min。结果:与CON组比较,BDM组初始灌流后左室作用压、左室压力增加速率峰值(+dP/dtmax)和左室压力减少速率峰值(-dP/dtmax)、氧消耗速度和用氧效率恢复更为迅速,BDM30组最为显著。电镜检查发现,CON组心肌呈明显的肌节过度收缩和线粒体破坏,BDM30组则明显减轻。结论:BDM初始灌流可显著改善停搏心肌的机械功能和氧代谢,且理想作用浓度为30mmol/L,其机制可能与BDM减轻缺血再灌注引起的心肌过度收缩和细胞破坏有关。

食品添加剂2,3-丁二酮通过激活NF-κB诱发肝细胞L02发生凋亡

在现代社会中,食品添加剂在食品工业的生存和发展中起到了关键作用。作为食品添加剂家族的重要一员,2,3-丁二酮(2,3-butanedione,BUT)被广泛用于制造牛奶香精。然而为了降低成本,生产商使用BUT作为原料,对食品的安全性构成了极大的威胁。近年来,已发现BUT可引起肺部闭塞性细支气管炎,但BUT对肝脏是否具有潜在毒性仍然未知。本研究使用L02细胞作为体外模型,检测细胞暴露于BUT 12 h是否会引起肝毒性。实验结果表明,当BUT的剂量达到0.5 mM时,肝细胞活性显著降低,出现大量死细胞,细胞活性氧增加并且线粒体膜电位降低,Capase-3活性显著升高,Nf-κB和Caspase-3基因与蛋白表达量均升高。这些结果表明,当BUT浓度达到一定的剂量阈值时,可以引起一定程度的肝细胞凋亡。

臭氧氧化法合成2,3-丁二酮

以乙醛为原料,经过缩合和氧化两步反应合成了2,3-丁二酮,在氧化反应时采用臭氧氧化工艺,优化工艺条件为:n(水)∶n(乙偶姻)∶n(乙酸)=1∶0.51∶0.007 5,臭氧氧化温度10℃,臭氧流速0.3 L·min-1,搅拌速度600 r·min-1,反应时间90 min;在上述条件下, 2,3-丁二酮收率为96.2%,工业合成试验的分离收率仍可达95.0%。采用熔点检测、 FTIR、1H NMR、13C NMR和质谱技术对产物结构进行了表征与确证。

不同浓度2,3-丁二酮单肟初始复灌对停搏心脏的保护作用

目的研究不同浓度的2,3-丁二酮单肟(BDM)初始复灌对停搏心脏机械功能和氧代谢恢复的影响,确定理想作用浓度并初步探讨其机制。方法48只Langendorff灌流豚鼠心脏用4℃St.Thomas Hospital液保存12h,随机分为4组,分别以37℃改良Krebs-Ringer液(CON组),含20mmol/L BDM的Krebs液(BDM20组)、含30mmol/L BDM的Krebs液(BDM30组)、含40mmol/L BDM的Krebs液(BDM40组)进行初始复灌30min,随后所有心脏以37℃改良Krebs-Ringer液进行复灌60min。结果与CON组比较,BDM初始灌流后左室作用压、左室压力增加速率峰值(dP/dtmax)和左室压力减少速率峰值(-dP/dtmax)、氧消耗速度和用氧效率恢复更为迅速,BDM30组最为显著。电镜检查发现,CON组心肌呈明显的肌节过度收缩和线粒体破坏,BDM30组则明显减轻。结论BDM初始灌流可显著改善停搏心肌的机械功能和氧代谢,且理想作用浓度为30mmol/L,其机制可能与BDM减轻缺血-再灌注引起的心肌过度收缩和细胞破坏有关。

聚乙二醇-400/NO_(2)催化氧化丁酮制备2,3-丁二酮的研究

研究了一种以聚乙二醇-400/NO_(2)为氧化剂,自制吸收塔为反应发生器,催化氧化丁酮制备2,3-丁二酮的新方法.用红外光谱对产物的结构进行了表征,红外结果表明:合成产物为2,3-丁二酮.采用单因素法考察了反应各物质的量比、反应温度和反应时间等因素对2,3-丁二酮收率的影响,优化了合成反应条件.最佳制备实验条件为:n(聚乙二醇-400/NO_(2))∶n(丁酮)=1.3∶1、反应温度为60℃、反应时间为4 h,该条件下2,3-丁二酮的收率可达86.5%,催化剂经循环使用5次,产物2,3-丁二酮的收率并未明显降低.本研究方法可为NO_(2)的回收综合利用提供了一种新途径.

一种同时测定电子烟油中2,3-丁二酮、2,3-戊二酮、乙偶姻的方法

建立一种同时测定电子烟油中2,3-丁二酮、2,3-戊二酮、乙偶姻的方法。试样经甲醇稀释分散定容后,直接用气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)进行分析。三种目标物在1~100mg/kg的浓度范围内,具有良好的线性关系(R2>0.995),并且在14min内可完全出峰。该方法前处理过程不需要进行衍生化,减少了试剂的使用,清洁环保,简单快速,能同时准确定量各种比例丙二醇/甘油电子烟烟油基质样品中的2,3-丁二酮、2,3-戊二酮及乙偶姻的含量,适合对电子烟油中三种目标物进行批量检测。

高效液相色谱法测定电子烟雾化液中甲醛、乙醛、丙烯醛和2,3-丁二酮的含量

建立了高效液相色谱法测定电子烟雾化液中甲醛、乙醛、丙烯醛和2,3-丁二酮含量的方法。样品经2,4-二硝基苯肼溶液衍生后,用高效液相色谱对衍生物进行定性和定量检测,分析时间仅需要15 min。甲醛、乙醛、丙烯醛线性范围为0.012~75μg/mL,2,3-丁二酮的线性范围为0.024~30μg/mL,线性相关系数r均大于0.99,甲醛、乙醛、丙烯醛和2,3-丁二酮含量最低检出限分别为0.339、0.353、0.344和0.149 mg/kg(S/N=3),定量限分别为1.13、1.18、1.17和0.496 mg/kg(S/N=10)。高、中、低3个浓度水平的加标回收率在84.4%~94.2%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于5%。该方法前处理简单,分析时间短,适用于电子烟雾化液中4种醛酮类污染物的含量测定。

食品添加剂2,3-丁二酮的毒性研究进展

食品工业飞速发展,人们对食品要求日益提高,其中很大程度上取决于食物香味。2,3-丁二酮(2,3-butanedione,BUT)是具有挥发性、黄油类颜色和气味的香精。这些特性使BUT常常被添加到食品中。尽管BUT已经被美国食品药品监督管理局列为一般认为是安全的,但研究表明,长期暴露于高浓度的BUT蒸气会导致肺功能受损,肺部存在限制性或阻塞性的呼吸道狭窄。越来越多的研究发现存在短期和长期暴露于BUT中导致的临床发病症状。为了进一步的深入研究BUT作为一种常见的食品添加剂的安全性,文章分别从细胞水平和动物水平讨论了BUT的毒理性质。

草酰氯和2,3-丁二酮的紫外光解

The photodissociation of oxalyl chloride and 2,3 butanedione at 193nm and 248nm have been studied by Time resolved FTIR emission spectroscopy. The IR fluorescence emission was observed and the rotational and vibrational populations of the CO product were obtained. It is suggested that the photolysis mechanism is two RCO radicals formed via a fission of C-C bond, followed by a decomposition of the RCO intermediate to vibrationally excited CO( v ) and R radical.

微生物发酵生产2,3-丁二酮的研究

2,3-丁二酮又称双乙酰,是一种黄色至浅绿色具有强烈奶油香味的重要香料。2,3-丁二酮传统上用合成法生产,我们以农副产品为主要原料,利用选育的高产菌株发酵生产,发酵工艺条件温和,产品风味自然、逼真、安全性高,视同天然产品,符合人们崇尚自然的趋势,可广泛用于食品、日化、饲料香精的生产。

工作场所空气中2,3-丁二酮测定的衍生化-高效液相色谱法

目的建立磷酸溶液采集、衍生化-高效液相色谱法测定工作场所空气中2,3-丁二酮(简称丁二酮)。方法于2022年10月,用多孔玻板吸收管盛装0.01%的磷酸溶液10 ml,以0.2 L/min流量采集工作场所空气中丁二酮,吸收液经2,4-二硝基苯肼衍生化75 min,SB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm)分离,在30 ℃柱温下,用乙腈-水(V∶V,1∶1)混合液作流动相,以1.0 ml/min的流速洗脱,紫外检测器(λ=365 nm)检测,保留时间定性,外标法定量。结果本方法中丁二酮的磷酸溶液吸收样在4 ℃下可保存7 d,在0.05~6.00 μg/ml范围内线性关系良好,线性回归方程为y=89.610x+0.133,r=0.999 9,采样效率为98.33%~100.00%,方法的检出限为0.005 μg/ml,最低检出浓度为0.016 mg/m3(以V0=3.0 L计),方法回收率为95.96%~102.44%,批内精密度为4.36%~7.78%,批间精密度为4.96%~6.06%。结论本方法简单实用,准确度好,灵敏度高,可防止丁二酮损失降解,可用于工作场所空气中丁二酮的检测。

光滑球拟酵母生产2，3-丁二酮的系统代谢工程策略

【目的】调控丙酮酸工业生产菌株光滑球拟酵母(Torulopsis glabrata)CCTCC M202019碳代谢流分布促进2,3-丁二酮积累。【方法】过量表达来源于枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)的乙酰乳酸合成酶(ALS);在此基础上,借助T.glabrata全基因组规模代谢网络模型(GSMM)iNX804解析敲除基因ILV5的必要性;敲除基因BDH以阻断2,3-丁二酮的降解。【结果】过量表达ALS将ALS活性提高了4.6倍,发酵液中2,3-丁二酮浓度从0.01 g/L提高至0.57 g/L。敲除基因ILV5使2,3-丁二酮浓度提高28.1%。敲除基因BDH导致丁二酮还原酶和丁二醇脱氢酶活性分别降低74.4%、76.1%,同时2,3-丁二酮进一步代谢产物3-羟基丁酮和2,3-丁二醇浓度则分别降低52.2%和71.4%,2,3-丁二酮浓度为0.95 g/L。【结论】基于GSMM的系统代谢工程策略能够将碳代谢流从丙酮酸节点导向2,3-丁二酮,实现2,3-丁二酮的有效积累。