1-甲基-2,4-苯二脲的合成、表征及定量分析

以甲苯二异氰酸酯(TDI)和氨气为原料、丙酮为溶剂,合成了1-甲基-2,4-苯二脲(2,4-TBU),并建立了其与副产物1-甲基-2,6-苯二脲(2,6-TBU)两种同分异构体的分离方法;采用熔点测定、薄层色谱、FTIR、NMR和元素分析等方法对2,4-TBU的结构进行了表征;在高效液相色谱分析中,采用外标法建立了2,4-TBU的定量分析方法。测得2,4-TBU的质量浓度在3.0～12.0mg/L内与峰面积呈现良好的线性关系,回收率为99.0%～100.5%,相对标准偏差小于等于0.98%;该合成反应中,TDI完全转化,2,4-TBU和2,6-TBU的收率分别为80%和20%。建立了2,4-TBU定量分析方法,该方法操作简单、灵敏度高、准确性和重复性好,为尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯的研究奠定了基础。

运动场地游离甲苯-2，4二异氰酸酯的直接电喷雾萃取电离质谱分析

采用塑胶等饰材在运动场地广泛应用,但其内含的游离甲苯-2,4二异氰酸酯可能释放出来导致运动场上空气的严重污染。国际卫生组织严格规定异氰酸酯聚合物中游离单体含量必须控制在0.5%以下。本实验用注射器直接抽取待测场地的空气,采用直接进样电喷雾萃取电离源(EESI)串联质谱进行检测。工作条件为:离子源电压3kV;质谱仪毛细管电压21V;毛细管温度175℃。本方法无需样品前处理,操作简单,1s内就能完成单个样品的测定,无干扰,检出限低于0.04%(S/N=100,n=5);测量的精密度(RSD)为1.4%(n=8)。结合实验结果,讨论了解温度光照,通风条件、垂直高度等环境因素对空气中甲苯-2,4-二异氰酸酯含量的影响。

剧毒化学品甲苯-2,4-二异氰酸酯运输危险性评估

为探讨低挥发性剧毒化学品甲苯-2,4-二异氰酸酯在运输过程中大量泄漏引起群体中毒事故的可能性以及对环境的影响,对本品的急性毒性、扩散模型、环境转归、生态毒性,以及运输泄漏事故资料进行综合分析和评估。评估结果本品吸入中毒的潜在危险性指数为低度危险物质;扩散模型运输泄漏模拟危险区域下风向距离小于某些非剧毒品;环境转归研究显示本品在环境介质中没有持久性,没有明显的生物蓄积性,生态毒性较低;历年来运输泄漏事故分析未见发生大规模严重群体中毒和环境污染事故。认为本品在运输过程中大量泄漏,不会大范围扩散引起严重群体中毒事故,也不会对环境造成严重和长期的危害,建议在运输环节中运输条件适当放宽,按照一般有毒品进行管理。

吡啶催化2,4—甲苯二异氰酸酯和腰果酚甲醛树脂共聚及交联

本文用吡啶催化2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)和腰果酚甲醛树脂的共聚及交联反应,并对影响反应的因素进行了探讨。所得漆膜具有硬度大、颜色浅等特点;反应时,添加少量蓖麻油可大大改进其柔韧性和耐化学试剂性能。

TDI/TiO_2有机无机纳米杂化材料的合成与表征

文章采用有机包覆法对纳米TiO2进行表面改性,制备了2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)/TiO2纳米杂化材料。采用红外光谱(FT-IR)、热质量损失分析(TGA)、静态接触角(CA)、透射电镜(TEM)及分散性实验等手段对纳米TiO2和TDI/TiO2纳米杂化粒子进行分析和表征。红外光谱和热质量损失分析显示,TDI以物理吸附和化学键合的方式存在于纳米TiO2的表面,并形成了有机包覆层。经计算,每nm2约有4.0个羟基参与化学反应,化学包覆率达57.97%。静态接触角数值表明,TDI/TiO2纳米杂化粒子具有很强的疏水性能,与水的接触角达147°。分散性实验显示,TDI/TiO2纳米杂化粒子在基础润滑油中分散稳定,静置20 d未出现分层现象。

二异氰酸酯扩链聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯

以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为扩链剂,对生物基聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF)进行扩链,探讨了扩链剂用量(NCO/OH摩尔比)、反应时间、反应温度等因素的影响。采用红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析、差示扫描量热法、X射线衍射分析了扩链PEF的分子结构、热性能和结晶性能。结果表明,当扩链剂用量n(NCO)/n(OH)=1~3,反应时间为30min,反应温度为230℃时扩链效果较好;扩链后PEF的特性黏度最高达1.24dL/g,重均相对分子质量(Mw)最高达28.8×104;扩链后PEF的结晶能力降低,热稳定性能相对提高。

氧化石墨烯表面接枝聚己二酸丁二醇酯改性研究

为了提高氧化石墨烯(GO)在聚乳酸(PLA)中的分散性,改善PLA的耐冲击性能,作者利用悬浮聚合法,以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)为键桥,将GO表面分别与聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚己二酸丁二醇酯二醇(HPBA)、聚己二酸丁二醇酯单甲醚(MPBA)接枝,成功制备了纳米复合材料,并采用多种表征手段对材料进行了分析测试。结果表明:利用TDI成功合成了表面的异氰酸酯化的GO(iGO),GO层间距由0.85 nm增加到1.19 nm,其在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的分散性显著提高。实验所得3种纳米复合材料(iGO-HPBA、iGO-PBA和iGO-MPBA)中,PBA在iGO表面的接枝量最多,iGO-PBA的层间距增加到1.34 nm;试样iGO-HPBA在300℃以下的耐热性好,而试样iGO-MPBA和iGO-PBA的综合耐热性好,3种试样均能够满足PLA熔融共混改性的需要。

甲苯二异氰酸酯的气相色谱-质谱分析

采用气相色谱 -质谱分析甲苯二异氰酸酯 (TDI) ,以TDI80为例 ,对测试过程中样品的存放、溶剂及色谱条件的选择、组分定量作了探讨 ,获得满意的结果。该法无需标样 ,具有定性定量准确。

有机高性能Kevlar纤维表面改性研究

试图通过化学处理方法在Kevlar纤维表面引入活性基团 ,从而达到对Kevlar纤维进行表面接枝改性的目的。通过红外光谱分析方法研究了甲苯 2 ,4 二异氰酸酯 (TDI)接枝Kevlar纤维的反应 ,探讨了水解时间对其产物中—O—H基含量的影响 ;纤维水解对接枝反应 ,及其己内酰胺的封端处理对接枝产物的影响。结果表明 ,纤维水解后含有较多的—O—H基 ,且有利于接枝反应的进行 ;而己内酰胺的封端处理可以得到稳定化的接枝产物。证明了只要在纤维表面引入少数活性基团就会有效地改善纤维 /树脂界面的结合。

Kevlar纤维表面接枝改性及其稳定化

文章试图通过化学处理方法在Kevlar纤维表面引入活性基团,从而达到对Kevlar纤维进行表面接枝改性的目的.采用红外光谱分析甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)接枝kevlar纤维的表面组成,用己内酰胺及聚乙二醇PEG(400)对接枝物进行封端稳定化处理;分析了不同nTDI:nPEG值对其产物表面组成的影响.实验结果表明,当nTDI:nPEG=1:3时,接枝后红外谱图在3 300 cm-1处的吸收峰强度有所减弱,而在1 700～1 720 cm-1处得到加强;当nTDI:nPEG=1:1和1:2时,接枝后红外谱图在3 300及1 700～1 720 cm-1处的吸收峰强度基本相同.nTDI:nPEG=1:3时稳定化效果最佳.

有机碳酸酯及异氰酸酯的洁净催化合成研究进展

对国内外有关碳酸二甲酯、碳酸二苯酯和碳酸丙烯酯等碳酸酯以及甲苯-2,4-二异氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯和环己基异氰酸酯等异氰酸酯的洁净合成方法,特别是河北工业大学绿色化工研究所的研究成果进行了综述,这对于有机碳酸酯和异氰酸酯的实验研究和工业生产具有重要的指导意义.

高强度浇注聚酯型聚氨酯阻尼材料的研究

以不同种类的聚酯多元醇为软段,2,4-甲苯二异氰酸酯和3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯甲烷为硬段,合成了聚氨酯(PUR)阻尼材料。考察了不同软段结构、硫化温度和测试频率对PUR材料阻尼性能和力学性能的影响。结果表明,所制备的可室温硫化并具有优异力学性能的PUR阻尼材料,其拉伸强度达到12.9MPa,1Hz时的tanδmax达到0.79,tanδ>0.3的阻尼温域达到45.5℃(-13.0～32.5℃)。

香草醛封闭型聚氨酯乳液的制备及其在湿部添加中的应用

研究了聚氨酯预聚体的合成以及香草醛封闭型聚氨酯乳液的制备,讨论了将其用于造纸湿部添加的最佳工艺,结果显示:经过聚氨酯化处理后,改善了纸张的物理性能。

TDI对聚丙烯/木粉复合材料性能的影响——木粉粒径的影响

采用甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)改性木粉并制备聚丙烯(PP)/木粉复合材料,研究了不同粒径的改性木粉对PP/木粉复合材料力学性能和加工性能的影响。结果表明,TDI可以改善木塑复合材料力学性能和加工流动性;木粉粒径为120目时,复合材料的综合性能较好,其断面结构较为光滑。

TDI诱发变应性鼻炎豚鼠模型的建立

目的建立甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)诱发的变应性鼻炎(AR)豚鼠模型。方法模型组和布地奈德治疗组动物,利用10%的TDI经鼻通过反复致敏和激发两个步骤诱发AR模型。致敏和激发均采用TDI双侧鼻孔滴鼻(每侧鼻孔以12.5μl/kg计算),其中,致敏过程共7 d,每天1次;激发过程共14 d,隔天1次。自致敏开始,记录动物临床评分和喷嚏数。待实验结束后,分离鼻黏膜并制备血清,观察鼻黏膜组织病理学变化,检测鼻黏膜组胺含量及血清中IgE含量。布地奈德治疗组动物,自致敏结束次日开始通过双侧鼻孔滴鼻给药(每侧鼻孔给药为10μl/kg),每天1次,连续14 d;模型组按相同方式给予等体积生理盐水。正常对照组动物,以橄榄油替代10%TDI,其余处理同模型组。结果与正常对照组比较,模型组豚鼠的临床评分、鼻黏膜组织组胺含量及血清IgE含量均明显升高(P<0.05),鼻黏膜组织出现嗜酸性粒细胞浸润、小血管扩张、组织水肿及上皮脱落等典型的炎性病理变化;布地奈德给药则可显著改善以上病变。结论 TDI在豚鼠体内能够诱发典型的变应性鼻炎模型,具有方法简便可靠、成功率高的优点。

甘油芳香型超支化聚氨酯的合成及表征

以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)和丙三醇(GCR)为原料,低温下反应生成AB2型活性中间体,再升温,同时加催化剂合成超支化聚氨酯(HBPU)。反应中得到的超支化聚氨酯的分子量为1.1368×104,支化度约为0.4,玻璃化转变温度为111℃。硬脂酸改性的超支化聚氨酯熔点为55.1℃,而且与线型聚氨酯(TDI-N220共聚)共混后,均在其含量为15%左右时,共混物的拉伸强度和延伸率达到最大值,分别为空白试样的3.4和3.2倍。

聚乙烯醇缩糠醛的改性研究

分别以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)和氮丙啶为改性剂,对聚乙烯醇缩糠醛进行改性。研究了改性后胶膜的力学性能、热失重、耐水性、耐酸碱及耐有机溶剂腐蚀性。结果表明,氮丙啶改性聚乙烯醇缩糠醛的拉伸强度提高了69.59%,断裂伸长率提高了48.34%,耐水性、耐酸碱性及耐有机溶剂腐蚀性也都有了明显的提高;TDI改性聚乙烯醇缩糠醛的热稳定性明显优于其他产品。

TDI-聚丁二酸丁二酯的合成及其改善纸张物理性能的研究

以丁二酸和丁二醇为原料,采用溶液与熔融结合法合成了端羟基聚丁二酸丁二酯(PBS),用甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)对PBS封端,合成了线性遥爪型纸张增强剂TDI-PBS。用IR,1H NMR表征了PBS的结构并用GPC测定了其相对分子质量和分子质量分布;考察了聚合物TDI-PBS对纸张物理性能的增强效果。结果表明,采用浸渍法,当TDI-PBS溶液质量分数为12%,熟化温度为110℃,熟化时间为60min时,TDI-PBS可明显改善纸张的物理性能,干强度提高了36%,湿强度达到原纸的4倍,干湿强度之比达39%,耐破度达到原纸的1.6倍。

线型遥爪聚合物TDI-PBS的合成及其改善纸张强度的研究

以丁二酸和丁二醇为原料，采用溶液与熔融结合法合成了端羟基聚丁二酸丁二醇酯（PBS），用甲苯-2，4-二异氰酸酯（TDI）对PBS封端，合成了线性遥爪型纸张增强剂TDI—PBS，考察了该聚合物对纸张物理性能的增强效果。结果表明，采用浸渍法、当PBS相对分子质量为7500左右、TDI—PBS溶液质量分数为12％、熟化温度为100℃、熟化时间为60min时，TDI—PBS能将纸张的干强度提高35．46％，湿干强比达到22．93％（达到原纸干强的31．06％），耐破度增加1倍，撕裂度也有一定改善。

PET/二次改性蒙脱土纳米复合材料的制备与力学性能

用甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)改性磷系蒙脱土(PMMT),并用二次改性的PMMT改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。分析改性后的复合材料,结果表明TDI与蒙脱土表面有化学键形成,并且由于TDI的包埋,蒙脱土层间距从3.62nm下降到3.25nm。在原位反应中表层高活性的终端氰酸酯基能提高PMMT和PET之间的相容性,并且使得蒙脱土在聚合物基体中均匀分散。同时,层间的对苯二甲酸(PTA)与乙二醇(EG)反应所产生的聚合热能够使粘土层扩张。二次改性后的蒙脱土赋予复合材料更好的力学性能,拉伸强度提高38%以上,弯曲强度、弯曲模量都提高40%以上,但断裂伸长率有所下降。