1-[2,5-二氯-4-(六氟丙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲的合成研究

以2,5-二氯苯胺为原料,经重氮化及重氮盐水解反应,合成中间体2,5-二氯苯酚,经过硝酸硝化,硫化钠还原得到2,5-二氯4-氨基苯酚,再与六氟丙烯加成得到2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺。2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯反应得到2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯。最后2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺与2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯反应得到标题化合物,该步产率92%,该产品结构通过了1HNMR和IR的验证。该法反应条件温和,操作简便,收率稳定,适合工业化生产。

2,4-二氯-6-乙基-5-氟嘧啶的合成方法研究

研究2,4-二氯-6-乙基-5-氟嘧啶的合成工艺。以2,4-二氯-5-氟嘧啶为原料,先与格氏试剂反应,再催化氧化得到2,4-二氯-6-乙基-5-氟嘧啶。研究了不同配比、反应时间等因素对转化率的影响,为实现工业化生产提供了理论基础。

6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氨基)-2,4-二氯-1,3,5-三嗪的合成

本文通过还原2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚得到2,6-二叔丁基-4-胺基苯酚,再与三聚氰氯反应,生成6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氨基)-2,4-二氯-1,3,5-三嗪。考察了溶剂用量、反应时间、反应温度和物料配比等对反应的影响,确定了最佳反应条件,产品收率稳定在89%。

气相色谱法测定鱼塘水中2,4-二氯-6-硝基苯酚和五氯酚含量

鱼塘水中残留的2种除草剂(2,4-二氯-6-硝基苯酚和五氯酚)经GDX201固相萃取柱富集后,用二氯甲烷洗脱,洗脱液用N-(叔丁基二甲硅烷基)-N甲基三氟乙酰胺衍生化,所得衍生化产物溶于乙酸乙酯中,用气相色谱法测定,从而获得上述2种除草剂的含量。2,4-二氯-6-硝基苯酚和五氯酚的峰面积与其质量浓度均在10～200μg.L-1内呈线性关系,检出限(3S/N)分别为0.09μg.L-1和0.16μg.L-1。以鱼塘水为基体进行加标回收试验,测得回收率依次为98.3%,98.6%;测定值的相对标准偏差(n=5)分别为3.6%和4.3%。

三维铜网阴极上电解制备2,6-二氯-4-氨基苯酚

以氯苯/硫酸水溶液为电解液,在三维铜网阴极上电解2,6-二氯-4-硝基苯酚制备2,6-二氯-4-氨基苯酚。在铜微电极上用循环伏安法对其电化学行为进行研究,表明2,6-二氯-4-硝基苯酚的电还原反应是一个受扩散控制的不可逆反应。对电极材料、助溶剂的体积分数、电流密度、温度和硫酸浓度进行了单因素考察,得到最佳实验条件为:以铜网为阴极、助溶剂氯苯的体积分数为10%、电流密度为800 A/m2、温度为40℃、支持电解质硫酸浓度为2 mol/L。在该条件下,2,6-二氯-4-氨基苯酚的产率为94.8%。阴极电解液连续循环使用8次后,产率仍维持在95%左右。表明阴极电解液没有活性损失,可以被重复利用。

2,4-二氯-3-乙基-6-硝基苯酚的合成

2,4-二氯-3-乙基-6-硝基苯酚是合成照相显影剂的重要中间体,在彩色照相领域中的应用十分广泛。作者介绍了使用对硝基乙苯为原料,经三氯异氰脲酸氯化反应、碱解反应和酸化反应高纯度、高收率、低成本的合成目的产物的方法。

坚膜剂2,4-二氯-6-羟基均三嗪钠盐的另法制备

用偏硼酸钠(NaBO2)制备坚膜剂2,4-二氯-6-羟基均三嗪钠盐,坚膜作用与用NaHCO3法的基本相同,但该产品能在室温下自然保存。

尿中五氯酚和2,4-二氯-6-硝基苯酚气相色谱分析

目的建立利用气相色谱分析检测尿中五氯酚和2,4-二氯-6-硝基苯酚的方法。方法取空白尿液添加五氯酚和2,4-二氯-6-硝基苯酚标准品及内标2,4-二氯苯酚,经乙酸酐衍生化后,采用气相色谱法进行检测,并对提取方法、衍生化条件等进行考察。结果经气相色谱分析,尿中五氯酚和2,4-二氯-6-硝基苯酚可得到有效分离,无杂质干扰且峰形较好。在pH值为2条件下,以环己烷作为萃取溶剂为最佳萃取条件。衍生化优选条件为使用10μL乙酸酐并加入10μL无水吡啶,60℃反应30min。结论采用气相色谱法检测尿中五氯酚和2,4-二氯-6-硝基苯酚,方法简单、结果准确,可在实际办案中应用。

2、4二氯-6-硝基酚胺盐的眼刺激实验研究

选18只健康大白兔,采用Draize 法,结合摄相及微机处理,对新型除草剂2,(?)二氯-6-硝基苯酚胺盐的兔眼刺激反应进行了评价,观察21天结果表明,该品固体粉末属极强刺激物,禁入眼内。经稀释为1.7%(实际喷药浓度)的溶液属极弱刺激物,较为安全。

3-氰基-4-氯-6-氨基-7-乙氧基喹啉的合成工艺研究

以2,4-二氯-5-氨基苯甲酸甲酯为起始原料,经缩合、环化、成醚、氯化四步反应制备目标产品3-氰基-4-氯-6-氨基-7-乙氧基喹啉,其结构经1H NMR和MS确证,四步反应总收率为56.1%。该路线规避了现有工艺硝基甲烷、三氯氧磷、雷尼镍等高危、高毒化学品的使用,大大减少了环境污染,合成方法操作简单、反应条件温和,具有较好的应用价值。

抗氧剂565的合成

本文通过合成的6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氨基)-2,4-二氯-1,3,5-三嗪与正辛硫醇反应,得到抗氧化剂565。考察了物料配比、反应时间、析出溶剂等对反应的影响,确定了最佳反应条件,产品收率稳定在92%左右。

苯氧基二氯均三嗪改性纤维素的合成与水解

以三聚氯氰(TCT)、苯酚为原料,合成2,4-二氯-6-苯氧基-1,3,5-三嗪衍生物(PHCT);通过红外光谱和质谱表征其结构。用PHCT对纤维进行修饰,并将修饰后的微晶纤维素在8%(wt)H2SO4中、130℃下水解5 h,研究PHCT用量对纤维素水解性能和结晶结构的影响;实验结果表明,经PHCT改性的纤维素水解后的还原糖得率提高了,当PHCT相对摩尔含量(以葡萄糖环计)为16.67%时,纤维素水解成还原糖得率最大为23.54%;通过分析广角X射线衍射图发现,PHCT改性使微晶纤维素的结晶结构发生变化,无定形区增加,结晶指数下降,晶粒尺寸减小。

二氯胺基酚对 V79 细胞 DNA 损伤效应的研究

我们采用单细胞凝胶电泳新技术和ＳＣＥ试验研究了８３－１除草剂的主要代谢产物２，４－二氯－６－胺基酚（ＤＣＡＰ）对Ｖ７９细胞的ＤＮＡ损伤作用。结果表明，ＤＣＡＰ浓度≥５０μｇ／ｍｌ时，细胞出现明显的ＤＮＡ迁移和姐妹染色单体交换（Ｐ＜０．０１），说明ＤＣＡＰ是ＤＮＡ损伤剂。结合前期研究结果推断，６位硝基还原成胺基是该除草剂在体内活化致癌的基本途径。结果还表明，单细胞凝胶电泳比ＳＣＥ试验更灵敏，可能是研究环境低剂量暴露的遗传危害最有效的手段。

83-1 除草剂及其主要代谢产物的遗传毒性研究

本文以Ａｍｅｓ试验和Ｖ７９细胞ＨＰＲＴ位点的基因正向突变试验、微核试验及姐妹染色单体互换（ＳＣＥ）试验比较研究了新农药８３—１除草剂（ＤＣＮＰＡ）及其在哺乳动物体内的主要代谢产物２，４—二氯—６—氨基酚（ＤＣＡＰ）的致突变性和细胞遗传毒性。结果显示：ＤＣＮＰＡ在本研究的所有检测终点，无论加与不加大鼠肝Ｓ９均不能检出阳性反应；而经ＤＣＡＰ染毒的Ｖ７９细胞出现了具有剂量—反应关系的ＳＣＥ和微核率增加（Ｐ＜０．０１）。说明ＤＣＡＰ是一种新的ＤＮＡ损伤剂和染色体断裂剂；ＤＣＮＰＡ的遗传毒作用／致癌作用需要哺乳动物体内活化；而体外试验常规使用肝Ｓ９，并没有这种活化作用。

尿中83—1除草剂及其代谢产物的提取和分离方法的研究

本文报道了一种提取的分离尿中83—1除草剂及其代谢产物的HPLC方法:尿样酸化至pH3—4后,以氯仿—异丙醇(9+1)提取,提取物用Shin Pack ODSC_(18)柱及甲醇—水(pH2.70)(65+35)进行HPLC分离,可良好地分离出83—1母体和4种代谢组分。本法重复10次测定,各组分的保留时间及峰高的相对标准差分别为0.16％～0.51％和1.2％～5.86％。如以保留时间定性、峰高或峰面积定量,本文所提供的提取分离方法还可用于83—1及其代谢产物的定性分析和定量测定。

尿中83—1除草剂代谢产物的鉴定

本文采用高效液相色谱、质增、紫外和红外光谱对经83—1除草剂(2,4—二氯—6—硝基酚铵)染毒后大鼠尿液中出现的5种组分的化学结构进行了鉴定,并用纯品对照进行确证,发现组分Ⅴ为未代谢的农药母体,其余4种为代谢产物,依次为:二氯氨基酚、二氯氨基酚丙酮酸结合物、二氯羟氨基酚缩合物和二氯氨基酚葡萄糖醛酸结合物。

树脂吸附法处理萘普生和二氯氟苯生产废水的研究

进行了XDA型吸附树脂对萘普生和二氯氟苯生产废水的吸附处理研究。结果显示 ,两种目标物的吸附去除率分别达到 98%和 70 % ,使用甲醇可定量解吸回收吸附的两种目标物。

二氯异丙虫酰胺的高效液相色谱分析

建立了二氯异丙虫酰胺的高效液相色谱分析方法。样品用乙腈溶解,采用Agilent TC-C18柱为色谱柱,V(乙腈)∶V(水)=50∶50为流动相,PDA检测器在245 nm对二氯异丙虫酰胺进行高效液相色谱分离和检测。方法在13.6~680μg/mL的浓度范围内线性关系良好,线性回归方程为y=22659x-15086,相关系数R^(2)=0.9999,变异系数为0.37,平均回收率为99.9%。该方法简单可靠,精密度及准确度符合定量分析要求,可用于二氯异丙虫酰胺的定量分析。

新除草剂麦草灵在小麦和土壤体系中的残留及消解研究

为探讨新除草剂麦草灵在土壤和小麦体系中的残留及消解，采用田间现场试验的方法，在我国东西部进行了数年研究。实验现场设在四川成都和江苏无锡。研究时间跨度从１９８５年至１９９２年。结果显示，麦草灵在土壤中易消解，其消解半衰期为１２天～１８天；在推荐的施药剂量下，麦草灵在小麦中的残留低于０．０５ｍｇ／ｋｇ。本研究结果可为麦草灵除草剂的卫生学评估提供依据。