Fe/Co双金属材料活化过一硫酸盐氧化降解水中2,4-D

为了处理有机氯除草剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)造成的环境污染,本研究采用液相还原法制备了铁钴双金属纳米颗粒(n-Fe/Co),并通过Fe、Co的合成比例优化了活化过一硫酸盐(PMS)体系对2,4-D的降解性能。结果表明:在pH为4.5的条件下,使用0.03 g·L^(-1)的n-Fe/Co和0.5 mmol·L^(-1)的PMS,2,4-D(10 mg·L^(-1))在30 min内完全去除,与单纯的纳米零价铁(nZVI)相比,2,4-D的去除率提升了60.9个百分点。n-Fe/Co可以在很宽的pH范围(2~9)和复杂的阴离子条件下有效去除2,4-D。自由基抑制实验表明羟基自由基是参与反应的主要活性物种(贡献率达到62.2%)。在中间产物分析的基础上,提出了2,4-D在n-Fe/Co-PMS体系中的降解机理和降解途径。研究表明,n-Fe/Co复合材料活化PMS系统在处理水中的2,4-D除草剂污染方面有很大的应用前景。

衍生化—气相色谱质谱法测定水中2,4-D和灭草松

2,4-D和灭草松是常见的有机除草剂,适用于多种大田作物,广泛运用于农业生产中。2,4-D和灭草松的不合理施用,会使农药从农作物转移至外环境中,进一步污染地表水和地下水,影响人们的身体健康。衍生化—气相色谱质谱法作为一种特殊的检测方法,能快速准确测试水中2,4-D和灭草松的含量,通过检测可以判断水质受污染程度,评估水质状况,为饮用水及水源水保驾护航。

LC-MS/MS法测定2,4-D在土壤中的残留研究

建立了一种土壤中2,4-D的液相色谱-串联质谱的检测分析方法。样品经酸化乙腈提取,浓缩定容后过0.22μm微孔滤膜,采用色谱柱分离,以乙腈和0.25%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾ESI离子源方式和多信号扫描,外标法定量。在10.0~1000μg/kg的质量浓度范围内,相关系数R^(2)为0.9999,该方法的定量检测限为10.0μg/kg。进行100μg/kg、200μg/kg和1000μg/kg三个不同水平浓度的添加回收试验,2,4-D的回收率在75.91%~98.05%之间,RSD介于5.94%~18.75%之间。该方法操作简单、灵敏度高、快速准确。利用该方法测定土壤中2,4-D残留量,施药后2 h 2,4-D在土壤上的原始附着量为73.4μg/kg,第21天残留量为≤10.0μg/kg,消解率为≥86.38%,半衰期T1/2为5.42 d。

2,4-D农药生产工艺及废水处理改造工程案例分析

通过对2,4-D生产工艺及废水处理工程的改造,采用一步缩合、低温酸化、空气吹扫烘干等工艺,生产效率大幅提高;采用酸析+特种树脂吸附+MVR蒸发的高盐含酚废水预处理工艺,有效去除废水全盐量、COD、挥发酚等污染物,降低废水处理成本,污水处理站出水达到化工园区污水处理厂接管合同要求。

Fe_(3)O_(4)/BiOBr/BiOI的制备及降解2,4-D的性能研究

采用水热法制备了微米球花状结构的Fe_(3)O_(4)/BiOBr/BiOI复合材料,通过SEM、XRD、XPS和UV-Vis等手段对催化剂进行表征分析。结果表明,该催化剂对2,4-D具有高效的光降解性能和光催化效率(80 min,88%)。降解速率常数为2.498×10^(-2)min^(-1),分别是Br∶I=5∶5(K=2.004×10^(-2)min^(-1))、BiOBr(K=1.289×10^(-2)min^(-1))和BiOI(K=6.98×10-3min-1)的1.25倍、1.94倍与3.58倍。这是由于Fe_(3)O_(4)/BiOBr/BiOI复合材料内部形成了异质结,利于光生载流子的分离。此外,5次循环实验后,降解效率保持在82.9%,证明该催化剂稳定、可回收、可磁分离。

液相色谱-质谱/质谱法测定植物源性食品中2,4-D残留量

建立利用高效液相色谱串联质谱法检测植物源性食品中包含水果、蔬菜、谷物及食用菌中2,4-D(2,4-Dichlorophenoxyacetic acid)残留量的分析方法。水果、蔬菜、谷物及食用菌中的2,4-D经盐酸酸化后乙酸乙酯提取,MAX柱净化,液相色谱-质谱/质谱仪测定,外标法定量。水果、蔬菜、谷物及食用菌中2,4-D定量限为10μg/kg,在1、2和4倍定量限浓度水平各基质中平均回收率范围为85.0%~114.3%,精密度范围为2.3%~12.7%。本方法适用于植物源性食品中包含水果、蔬菜、谷物及食用菌中2,4-D残留量的测定。

2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)对雨生红球藻中虾青素积累的影响

本文初步研究了一定浓度范围内的2,4-D对雨生红球藻积累虾青素的影响。在对数生长期的藻液中分别加入一系列不同浓度的2,4-D溶液,然后进行胁迫培养(25°C、24h、5000Lx连续光照+营养盐饥饿),诱导细胞内虾青素的合成积累。在诱导过程中,显微观察不同浓度2,4-D处理后细胞形态和虾青素积累的动态变化,并定期取样测定虾青素含量。结果表明,20.0mg/L的2,4-D能够明显促进雨生红球藻中积累虾青素。它不仅可以加快虾青素积累进程(比对照提前15d),而且比对照能提高13.4%的虾青素产量。

2,4-D丁酯在裸燕麦中的残留消解动态及其对带壳率的影响

为了探讨2,4-D丁酯对裸燕麦安全性的影响,以白燕2号为材料,研究了低、中和高浓度(450,750和1 050mL·hm-2)2,4-D丁酯在裸燕麦中的残留差异及其对燕麦带壳率、株高的影响。结果表明:随着施用浓度的升高,2,4-D丁酯的残留量也在增加。施药7d后,高浓度下2,4-D丁酯在裸燕麦中的残留量为0.802mg·kg^-1,比低浓度显著(P<0.05)高出147.53%,且2,4-D的残留量与2,4-D丁酯的用量呈正相关关系;28d后高浓度下裸燕麦中2,4-D残留量最高,达0.032mg·kg^-1,中浓度下为0.026mg·kg^-1,比低浓度处理显著(P<0.05)高出3~4倍。2,4-D丁酯喷施后对裸燕麦的安全性影响也非常显著。2,4-D丁酯增加裸燕麦的带壳率,降低了株高,高浓度下带壳率达5.61%,显著(P<0.05)高于对照,株高较对照显著(P<0.05)降低了12.90%。中、高浓度下,白燕2号均表现出药害现象,2,4-D丁酯残留量较高,低浓度处理对裸燕麦安全。

O_3/H_2O_2对水中微量2,4-D的降解效果

研究了O3 H2O2工艺对水中微量农药2,4-D的氧化效果,探讨了H2O2投量和溶液pH值对2,4-D氧化效率的影响规律,利用LC-MS和GC-MS等手段对降解产物进行了定性分析,并在此基础上提出了2,4-D的氧化降解途径。

2,4-D对玉米根氧化还原活性的影响及其与根生长和酶活性等的关系

将５ｍｍ长的玉米根尖与不同浓度的２，４二氯苯氧乙酸（２，４Ｄ）一起保温，在１０－１５ｍｏｌ／Ｌ至１０－９ｍｏｌ／Ｌ浓度范围内，根尖对铁氰化钾的还原活性随２，４Ｄ浓度升高而增加；当２，４Ｄ浓度超过１０－８ｍｏｌ／Ｌ时，还原活性受到抑制．根尖的生长与铁氰化钾还原速率具有很好的相关性，葡萄糖６磷酸（Ｇ６Ｐ）脱氢酶活性与铁氰化钾的还原和细胞内ＮＡＤＰＨ２水平相平行，ＡＴＰ酶活性也与上述变化相一致．在低浓度的２，４Ｄ处理下，介质ｐＨ下降，高浓度的２，４Ｄ则使介质碱化．上述结果表明２，４Ｄ对玉米根氧化还原活性和生长速率有显著影响，它的作用是通过活化质子分泌和它对代谢途径的调节实现的．

基于多壁碳纳米管增敏的2,4-D二氧化硅凝胶分子印迹电化学传感器的构建

采用电聚合方法,在壳聚糖分散的多壁碳纳米管修饰的玻碳电极表面制备了对2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)具有特异性识别位点的SiO2凝胶分子印迹薄膜.用循环伏安法(CV)、电化学阻抗谱(EIS)、差示脉冲伏安法(DPV)和扫描电子显微镜(SEM)对SiO2凝胶分子印迹膜进行了表征,对印迹传感器的选择性、稳定性和重现性进行了研究和探讨.结果表明,当2,4-D的浓度在1.0×10-9~1.0×10-5 mol·L-1范围内,探针分子电流与浓度的负对数呈现良好的线性关系,线性回归方程为I(μA)=-0.9791gC+10.533,相关系数为r=0.9957,检测限为0.48 nmol·L-1.用于苹果表皮上2,4-D的含量检测,结果令人满意.

(3aR,6aS)-1,3-二苄基四氢-4H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4(1H)-二酮的转化利用

在(+)-生物素的不对称全合成工艺中产生的副产物(3aR,6aS)-1,3-二苄基四氢-4H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4(1H)-二酮(2),经过开环酯交换、两次氧化和水解即可方便地转化得到合成(+)-生物素的关键中间体顺-1,3-二苄基-4,5-二羧基-2-咪唑烷酮,总收率74%,实现了副产物的循环利用。

(3aS,6aR)-1,3-二苄基-六氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮制备方法的改进

Thioacetamide is made from phosphorus pentasulfide and acetamide,which react with(3aS,6aR)-1,3-dibenzyl-hexahydro-1H-furo[3,4-d]imidazole-2,4-dione as sulfo-reagent to prepare(3aS,6aR)-1,3-dibenzyl-hexahydro-1H-thienoimidazole-2,4-dione in the same system,yield is 91.9%,material get easily and cost reduce by this method,which is suitable for industrial process.

25%胺苯磺隆可湿性粉剂与72%2,4-D丁酯乳油混用对油菜田杂草的防除效果研究

研究25%胺苯磺隆可湿性粉剂与2,4-D丁酯乳油混用对油菜田杂草的防除效果,结果表明:用25%胺苯磺隆可湿性粉剂120g/hm2+72%2,4-D丁酯乳油45 g/hm2于油菜苗期进行茎叶喷雾,对杂草藜有较好的防治效果,对其他杂草也有一定防效,且对油菜有一定的增产作用。

2,4-D丁酯对罂粟(Papaver somniferum L.)保护酶活性及脂质过氧化作用的影响

罂粟(Papaver somniferum L.)花蕾期用不同浓度的2,4-D丁酯对植株进行处理,测定了4d中叶片相对含水量(RWC)、丙二醛(MDA)含量、膜相对透性及保护酶(SOD、POD)活性变化情况。结果表明:在1ml/L、2ml/L、4ml/L浓度处理下对罂粟叶片RWC影响不显著,8ml/L处理下的RWC随处理时间的延长呈显著下降趋势,第4天比第1天下降了48.7%。在各处理下MDA含量和膜相对透性的变化趋势基本一致,1ml/L、2ml/L、4ml/L处理前期下降,后期升高。8ml/L处理对MDA含量和膜相对透性的影响显著的高于其它处理,随处理时间的延长呈先升高后降低的趋势。保护酶在处理条件下随时间延长其活性有明显的变化:POD活性变化波动较大,除8ml/L外其它处理在第2、第4天有两次上升峰,8ml/L峰值出现在第2天,之后下降在第4天达最低。SOD活性先降低后升高,都高于对照,所有处理SOD活性在第3d最低,第4天8ml/L处理的活性显著的高于其它处理。表明了高浓度(8ml/L)的2,4-D能使膜脂过氧化而产生较大的损伤,其它浓度处理对膜脂过氧化及膜透性影响相对较小,表明8ml/L的2,4-D是灭杀罂粟的最适用量。

2,4-D包膜处理对黄瓜种子发芽、幼苗生长和生理特性的影响

为了明确2,4-D包膜处理对黄瓜种子发芽、幼苗生长及生理特性的影响,以特早、津杂四号黄瓜为材料,用2,4-D包膜处理黄瓜种子,研究了2,4-D对黄瓜种子发芽及幼苗形态建成及生理生化特性的影响。结果表明:2,4-D包膜处理对黄瓜种子发芽势、发芽率无显著影响,但提高了黄瓜种子的活力指数,增加提高了幼苗根、下胚轴和子叶干重,显著促进下胚轴、子叶的伸长。2,4-D包膜处理对两个黄瓜品种的可溶性蛋白含量无显著影响。2,4-D包膜处理显著提高了津杂四号黄瓜幼苗POD、CAT和SOD活性;2,4-D包膜处理减少了特早黄瓜种子的平均发芽天数,促进了特早幼苗根的伸长,显著提高了特早黄瓜的叶绿素含量。

生长调节剂2,4-D灌施对烤烟上部叶常规化学成分的影响

以代表性烤烟品种云烟87为材料,用不同浓度的2,4-D水溶液对打顶后的烟株进行了灌施处理,采用连续流动分析法及火焰光度法测定上部叶初烤烟的常规化学成分含量。结论是:(1)0～100mL/L2,4-D灌施,浓度与烤烟上部叶烟碱含量呈极显著的负相关(P<0.01),与上部叶的糖碱比值呈极显著的正相关(P<0.01),与其钾含量呈显著的正相关(P<0.05);(2)2,4-D灌施可以显著降低烤烟上部叶的烟碱含量、提高上部叶糖碱比值及钾含量;(3)2,4-D灌施对烤烟上部叶的还原糖及氯含量均无明显影响;(4)2,4-D灌施可提高烤烟上部叶常规化学成分的协调性,从而提高上部叶的可用性。

2,4-D对土壤酶活性的影响

2,4-D是人类最早使用的一种有机氯除草剂,其环境效应一直是人们关注的课题之一。通过室内模拟试验方法,研究了2,4-D对土壤酶活性的影响。结果发现,2,4-D可显著降低土壤脲酶的活性,起初酶活性有一个浓度迟缓期,活性变化较小,随后则表现出较强的抑制效应;3种模型拟合均达到了显著或极显著相关,揭示出土壤脲酶在一定程度上可表征2,4-D污染的程度,从侧面反映出其机理为完全抑制;得到土壤严重污染时2,4-D浓度为5.88～15.15mg·L-1。土壤转化酶效应无规律性变化,其对2,4-D反应较为迟钝。土壤碱性磷酸酶随农药浓度变化,先激活,后抑制,最后又激活;采用一元二次模型拟合,除4号土样外,其余均达到显著或极显著相关,表明磷酸酶活性与土壤污染状况有着密切的关系。土壤肥力水平对农药的生态毒理有重要的影响。

胚龄和2,4-D浓度对玉米自交系幼胚愈伤组织诱导率的影响

玉米幼胚愈伤组织的诱导由于受多种因素的影响使其相对于其它禾本科植物而言较为困难 ,其中胚龄和 2 ,4_D浓度是影响玉米幼胚愈伤组织诱导的两个较为主要的因素。本文分析了胚龄和 2 ,4_D浓度对玉米幼胚愈伤组织诱导率的影响 ,提出了玉米幼胚组织培养的最适的胚龄因自交系而异 ,对于吉 85 3,吉 842两种自交系胚龄以 11～ 13d为宜 ,而 4112自交系则以 12～ 14d为宜 ;3种自交系诱导的适宜 2 ,4_D浓度都为 1mg/L ,自交系间差异不大。为进一步研究能长期继代的玉米幼胚胚性愈伤组织的诱导 。

水中本底成分对O_3/H_2O_2氧化降解2,4-D的影响

重点考察了水中本底成分对O3/H2O2高级氧化工艺去除水中微量农药2,4-D的影响规律.实验结果表明,自来水本底比蒸馏水本底更有利于水中2,4-D的去除;自由基捕获剂叔丁醇对于2,4-D的催化臭氧化反应具有比较明显的抑制作用,但是HCO3-却对水中2,4-D的氧化降解有一定的促进作用;一定浓度的腐殖酸对于2,4-D的催化臭氧化反应具有比较明显的促进作用,较高浓度的腐殖酸对于2,4-D的催化臭氧化反应具有明显的抑制作用;水中的Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Zn2+在较低浓度时对2,4-D的降解没有明显影响,在高浓度时有一定的抑制作用;Co2+、Ni2+、Ca2+、Cr3+在较低浓度时对2,4-D的氧化降解有促进作用,高浓度时候有一定的抑制作用.