阳离子表面活性剂增敏2,4-二氯苯基荧光酮分光光度法测定稀土精矿中的微量钛

研究了表面活性剂存在下,钛与2,4-二氯苯基荧光酮(2,4-DClPF)的显色反应条件,在0.12～0.42mol·L-1HCl介质中,在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)存在下,Ti(IV)与2,4-DClPF生成红色多元络合物,其最大吸收波长在545nm,摩尔吸光系数为1.1×105L·mol-1·cm-1,所拟方法用于稀土精矿标样中微量钛的测定,结果与标准值相符,5次测定的RSD<3%。钛含量在0～10μg/25mL范围内,存在线性关系,方法的检出限为0.07μg/L。

2,4-二氯氟苯合成工艺研究

由对二氯苯经三步反应合成了 2 ,4 二氯氟苯。用硝硫混酸硝化对二氯苯生成 2 ,5 二氯硝基苯 ,收率 98%以上。后者在环丁砜中与氟化钾反应 ,得 2 氟 5 氯硝基苯 ,收率 6 8% (由GC测定 )。 2 氟 5 氯硝基苯在偶氮二异丁腈存在下与氯气发生连续脱硝基氯化反应 ,得目标化合物 2 ,4 二氯氟苯 ,收率94%。该合成路线避免了氯苯路线以爆炸性的二硝基氯苯为中间体的缺陷 ,安全性较好。

2,4-二氯氟苯的合成

论述了2，4－二氯氟苯合成的新方法。以对氯硝基苯为起站原料，经氟化反应、硝化反应及氯化反应制得2，4-二氯氟苯，总收率达59．0％。本合成路线工艺简单、操作安全、原料易得、成本低廉，适合于工业化生产。

六(2,4-二氯-5-氟苯甲酸根)二(邻菲咯啉)合二钕(Ⅲ)配合物的合成与晶体结构

利用微波反应,一步获得Nd(Ⅲ)与2,4-二氯-5-氟苯甲酸根和邻菲咯啉形成的三元配合物Nd2L6(Phen)2(HL=2,4-二氯-5-氟苯甲酸,Phen=邻菲咯啉).经单晶X衍射显示该化合物为双核化合物(Nd2C66H28Cl12F6N4O12),配合物属三斜晶系,空间群为P1.晶体学参数:a=1.0570(9),b=1.2657(8),c=1.6808(4)nm;α=100.513(2)°,β=105.537(2)°,γ=109.335(1)°;F(000)=926,Z=1,V=1.9516(2)nm3,Dc=1.614g.cm-3,Mr=1896.80.最终结构偏离因子R=0.0975,Rw=0.1820;S=1.070.最终差值电子密度的最大值和最小值分别为1656nm-3和-770nm-3.

由2，4－二硝基氯苯制备3，4－二氟硝基苯

２，４－二硝基氯苯经二步氟化反应，制得低成本３，４－二氟硝基苯。

2,4-二氯氟苯及副产2,6-二氯氟苯合成工艺研究

本研究以邻二氯苯为原料,经硝化、氟化、氯化三步反应合成2,4-二氯氟苯。其间对每步反应进行条件筛选、工艺优化、杂质研究,三步连投,中间体不需要纯化,氯化粗品精馏提纯,得到的2,4-二氯氟苯纯度可达99.2%,得到的副产2,6-二氯氟苯纯度可达98.3%,三步总收率以邻二氯苯计,为57%。该工艺经优化后具有成本低、三废量少、安全简便、副产效益好等优点,对提高2,4-二氯氟苯产品的市场竞争力具有一定指导意义。

2,4-二氯氟苯的合成新工艺

主要对用１，４－二氯苯合成２，４－二氯氟苯新的合成方法进行了研究，得出了硝化、氟代和氯代的最优反应条件。实验表明：在这种条件下异构体少、提纯容易而且原料便宜。

2,4一二氯碱氟甲基苯的合成

论述了2，4一二氯三氟甲基苯的合成方法，并讨论了温度、压力和催化剂用量对收率的影响，以及氟化设备的选型即雪诺准数的确定。

A Facile Synthesis of Ethyl 2,4-Dimethoxy-6-perfluoroalkyl-benzoates via Acyclic Precursors

The acyclic precursors, methyl 3-perfluoroalkyl-4-carbethoxy-5-methoxy-6-(triphenylphosphoranylidene)hexa- 2,4-dienoates (4) were obtained via the addition reaction of ethyl 3-methoxy-4-(triphenylphosphoranylidene)but-2- enoate (2) with equally molar methyl 2-perfluoroalkynoates (3). Ethyl 2,4-dimethoxy-6-perfluoroalkylbenzoates (5) were synthesized in high yield via an intramolecular elimination of Ph3PO of 4 by heating in anhydrous benzene in a sealed tube. The structure of these compounds was confirmed by IR, 1H, 13C, 2D C-H cosy NMR and mass spectra and elemental analyses. The possible reaction mechanisms were also proposed.