聚合物稳定的Ru-Pt/γ-Al_2O_3双金属催化剂催化2,5-二氯硝基苯选择性加氢

制备了以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)稳定的Ru- Pt/γAl2O3负载型双金属催化剂,用于2,5-二氯硝基苯中的硝基选择性加氢.考察了催化剂还原方法,反应温度、压力、时间和添加金属离子对反应的影响.结果表明,用乙醇还原的Ru- Pt/γAl2O3催化剂性能明显好于用其它方法还原的催化剂,在50℃和氢气压力1.0MPa的条件下反应1h,转化率为41.4%,生成2,5-二氯苯胺的选择性为63.5%.如果在上述反应条件下向该催化体系中加入Sn4+离子,反应的活性和选择性则大幅度提高,转化率达100%,选择性为77.6%,延长反应时间至4h,选择性可达99.3%,并且没有脱氯产物的生成.

催化加氢制备2,5-二氯苯胺

本文提出了以2,5-二氯硝基苯为原料,以Raney Ni为催化剂进行加氢还原制备2,5-二氯苯胺,并 采用双氰胺为脱氯抑制剂,产品收率达91.2％。

5-氯-2-(4-氯苯氧基)-N,N-二乙基-4-硝基苯胺的制备

以2,5-二氯硝基苯为原料,经氧化、成醚、还原、烷基化和氧化等五步反应合成了5-氯-2-(4-氯苯氧基)-N,N-二乙基-4-硝基苯胺,总收率为75%。通过IR1、HNMR确证产物的结构。是制备目标化合物的一种简便可行的方法。

混硝基氯苯氯化制备3,4-/2,5-二氯硝基苯

研究了以混硝基氯苯(间位油)为原料氯化制备3,4-/2,5-二氯硝基苯。通过工艺优化,筛选出最佳工艺条件:FeCl3作为催化剂,水与FeCl3的摩尔比为1∶1,反应温度为100℃,时间为4 h。在上述条件下,间位油转化率为78.8%,3,4-/2,5-二氯硝基苯选择性为83.0%。

2,5-二氯硝基苯微波促进氟化反应的研究

该文讨论了微波作用下 2 ,5-二氯硝基苯的卤素交换氟化反应 ,以二甲基亚砜 (DMSO)作溶剂 ,氟化钾作氟化剂 ,微波功率 2 2 5W时 ,反应 1h ,2 ,5-二氯硝基苯的转化率为 97 6 % ,5-氯 - 2 -氟硝基苯的收率为 54.4 %。相同条件下 ,不用微波照射 ,得到相近收率需要反应 1 0h。实验还发现 ,微波照射下 2 ,5-二氯硝基苯的卤素交换氟化反应存在明显的脱硝基氟化副反应。在适当的条件下脱硝基氟化副产物的量可占产物的 35.1 %。

2,5-二氯硝基苯催化加氢制2,5-二氯苯胺的研究

本文主要考察了不同催化剂、脱氯抑制剂等对2,5-二氯硝基苯催化加氢制2,5-二氯苯胺的影响。发现,以Pt/C作催化剂具有较高的活性与选择性;向反应体系中添加一定量的二乙醇胺,脱氯副反应得到明显地抑制,产品收率达到了99.2%,利用水蒸气蒸馏,得到纯度为99.9%的白色合格产品。

连续硝化制备2,5-二氯硝基苯的工艺研究

[目的]研究釜式串联连续硝化制备2,5-二氯硝基苯的工艺方法。[方法]采用自制的三釜串联硝化反应装置进行对二氯苯连续硝化反应研究。[结果]当混酸组成为W(硫酸)57.52%,W(硝酸)39.19%,W(水)3.29%,1,4-二氯苯与混酸的流量比为5:4,1#、2#、3#釜的温度分别为70、85、85℃,停留时间大于25 min时,出料的产品含量可达到97%以上。[结论]连续硝化反应效果与间歇一致,但效率是间歇反应的14倍。

3,6-二氯水杨酸的合成研究

标题化合物是一种重要的医药中间体,也是合成高效、低毒除草剂麦草畏的关键中间体。以廉价易得的2,5-二氯硝基苯为初始原料,经过水合肼还原、重氮化反应合成2,5-二氯苯酚,再在高温高压下进行羧基化反应合成标题化合物。通过单因素实验,研究了以上反应的关键影响因素,得到了适宜的合成条件,标题化合物的收率65.8%(以2,5-二氯硝基苯计),纯度99.24%,满足应用要求。该合成方法简单经济,产物纯度高、易于分离,收率较高。产物和中间体经过红外光谱和核磁共振波谱分析,表明其特征与标准物一致。

弱酸性艳红B的合成

弱酸性艳红B有多种合成方法,本文实验采取以水做溶剂的方法,在相转移催化剂作用下,用2,5-二氯硝基苯与苯酚缩合反应生成弱酸性红B。

催化加氢制备含卤芳胺化合物工艺研究

采用BCA为防脱氯剂，甲醇为溶剂，用自制催化剂进行加氢还原2，5-二氯硝基苯制备了2，5-二氯苯胺。最佳工艺条件为：反应温度70—75℃，氢气压力0．7～0．8MPa，ω（2，5-二氯硝基苯）：ω（自制催化剂）：63．4：1．0。在此最佳工艺条件下，得到的产品含量（气相色谱外标法）99．3％，产品收率达96．2％。