2-碘酰基苯甲酸(2-Iodoxybenzoic acid,IBX)在有机合成中的应用

综述了近年来2-碘酰基苯甲酸(2-iodoxybenzoicacid,IBX)在有机合成中的应用,重点评述了IBX对醇类、含氮有机物、含硫有机物、连接在芳环上的碳原子的氧化反应,探讨了IBX在α,β-不饱和羰基化合物和内酯合成中的应用,这些反应具有反应条件温和、产率高、选择性好等优点.简单介绍了IBX的一些新衍生物的合成及应用.

IBX在有机合成中的研究进展

综述了近年来有关邻碘酰苯甲酸(IBX)的各类反应,优化的反应条件及IBX的类似物。

2-碘酰基苯甲酸在氧雄龙合成中的应用

氧雄龙（oxandrolone，1），化学名为（5a，1713）-17-羟基-17．甲基-2-氧杂雄甾-3-酮，是一种脂质与蛋白代谢改善剂，能促进体内蛋白的同化作用，有助于延长AIDS、癌症和骨质疏松症等患者的生命和提高其生活质量^[1,2]。

一锅法合成2,2,2-三卤(氯,溴)乙醇类化合物

以2,2,2-三溴-1-(4-溴苯基)乙醇的合成为模式反应,通过考察氧化剂种类及用量、反应温度、碱用量对反应收率的影响,成功建立了一种经济、高效、一锅法合成2,2,2-三卤(氯、溴)乙醇类化合物的方法,通过^(1)HNMR对目标化合物进行了表征,并对反应机理进行了探讨。结果表明,以1.0 mmol/1.0 eq.伯醇为原料、DMF为溶剂、1.2 eq.2-碘酰基苯甲酸(IBX)为氧化剂,在N2保护、80℃下反应生成相应醛;无需分离纯化,以回收卤仿为卤化试剂、0.5 eq.KOH/MeOH为碱、-10℃下实现一锅法串联反应获得目标化合物,收率高达96%,在此优化条件下还可以实现克级反应。^(1)HNMR分析表明所有产物均是已知物。该方法具有后处理简单、无金属催化、底物适用范围广、收率高等优点,并为卤仿的回收处理提供了新途径。

2-碘酰基苯甲酸在有机合成中的研究与应用

高价有机碘化合物的反应性质与过渡金属相似,其参与的反应具有反应条件较温和、选择性好、产率高及环境友好等优点,因而近年来关于高价有机碘试剂的研究受到广泛关注,在有机合成领域中获得了较多应用.综述了近年来高价有机碘试剂2-碘酰基苯基酸(IBX)在有机合成中的研究及应用,包括IBX在氧化羟基、含氮化合物和含硫化合物,在制备αβ-不饱和羰基化合物和α,β-不饱和酯,以及在不对称合成等方面的应用.最后介绍了近期对IBX的改进.

Synthesis of polycyclic spiro-fused indolines via IBX-mediated cascade cyclization

We report a 2-iodoxybenzoic acid(IBX)-mediated intarmolecular oxidative spiro-fused tandem cyclization reaction of tryptophan analogs bearing an N-arylamides side-chain to rapidly afford polycyclic spiroindolines featuring multiple stereocenters including a quaternary stereocenters under mild reaction conditions.Among them,a novelty azaphosphol idine-containing spiroindoline compound is synthesized for the first time.It may open the door to azaphos pholidine-containing spiroindoline compound of potential interest in synthetic and medicinal chemistry.A plausible mechanism is proposed.

硫代磺酸酯和磺酰卤的绿色合成研究

利用2-碘酰基苯甲酸(IBX)的氧化作用,在四丁基溴化铵(TBAB)作为添加剂的条件下,硫酚、硫醇类化合物在室温快速反应生成相应的硫代磺酸酯类化合物,共获得了11个硫代磺酸酯,产率为54%~83%;而该氧化体系在加入浓盐酸(w=36%)或浓氢溴酸(w=46%)的条件下,硫酚或硫醇均顺利被氧化卤代成相应的磺酰氯或磺酰溴,分别获得了11个磺酰氯和11个磺酰溴产物,产率为62%~84%.这两种体系都简单、高效,使用了绿色氧化剂和溶剂、具有处理简单、条件温和等优点,所有合成产物均经1H NMR、^(13)C NMR结构确证.

有机五价碘氧化试剂

介绍了最近几年有关五价碘氧化试剂在有机合成中应用的研究进展,主要从合成、应用、机理方面进行了阐述。