24-亚甲基-胆甾-3β,5α,6β-三醇的合成

目的高效合成海洋天然产物24-亚甲基-胆甾烷-3β,5α,6β-三醇。方法以猪去氧胆酸为原料,△5-3β-四氢吡喃氧基胆甾-24-酮为关键中间体,格氏试剂异丙基化为关键步骤,经7步反应合成目标分子。结果以53%的总收率合成目标分子,其结构为MS、1HNMR、13CNMR、IR所证实。结论以本法合成24-亚甲基-胆甾烷-3β,5α,6β-三醇,原料廉价易得、路线简短、收率高、符合原子经济性。

人参花醇提物中的皂苷类化学成分

目的：研究人参Panax ginseng C.A.Meyer（Araliaceae）花中的皂苷类成分。方法：采用多种色谱技术对人参花的醇提物进行分离纯化,并根据理化性质和波谱学数据对化合物进行结构鉴定。结果：从人参花70%乙醇水溶液提取物中分离得到11个化合物,分别鉴定为人参皂苷Re（1）、20（R）-人参皂苷Rg1（2）、20（S）-人参皂苷Rh1（3）、20（R）-人参皂苷Rh1（4）、人参皂苷Rd（5）、人参皂苷F1（6）、人参皂苷F5（7）、人参皂苷F3（8）、20（S）-原人参三醇（9）、达玛-20（21）,24-二烯-3β,6α,12β-三醇（10）和达玛-（E）-20（22）,24-二烯-3β,6α,12β-三醇（11）。结论：化合物3、9~11为首次从人参花中分离得到。

西洋参茎叶总皂苷碱降解成分

目的研究西洋参茎叶总皂苷碱降解成分。方法采用硅胶柱色谱并结合HPLC进行分离纯化,通过波谱分析鉴定化合物的结构。结果从西洋参茎叶总皂苷碱降解产物中分离得到9种成分,分别鉴定为:20(S)-原人参二醇(I),20(S)-达玛-25(26)-烯-3,β12,β20-三醇(II),24(R)-ocotillol(III),20(S)-原人参三醇(IV),20(S)-达玛-25(26)-烯-3,β6,α12,β20-四醇(V),达玛-20(21),24-二烯-3,β12β-二醇(V I),达玛-20(21),24-二烯-3,β6,α12β-三醇(V II),20(S),24(S)-达玛-25(26)-烯-3,β6,α12,β20,24-五醇(V III),20(S)-达玛-23-烯-25-过氧羟基-3,β6α,12,β20-四醇(IX)。结论碱降解20位S构型未改变。V,V II,V III,IX为4个新化合物,并利用2D-NMR技术对新化合物的氢和碳的化学位移进行了归属。其中I对HCT-8人结肠癌细胞具有较强的细胞毒活性。

南海短指软珊瑚Sinularia sp.次生代谢物质研究

从海南三亚附近海域采集的一种短指软珊瑚Sinulariasp 中分离到 5种次生代谢产物 ,通过物理常数对照和波谱分析鉴定 ,它们分别为柳珊瑚甾醇、麦角甾_2 4( 2 8)_烯_3β ,5α ,6 β_三醇、鲨肝醇、胸腺嘧啶和尿嘧啶。

羟基胆烷酸类和羟基胆甾烷类化合物的体内抗癌活性研究

目的 考察3β,5α,6β-三羟基胆烷-4-酸甲酯(LS01)、胆甾烷-3β,5α,6β-三醇(LS19)和胆-4-烯-3β,6β-二醇(LS20)的体内抗癌活性和急性毒性.方法 体内抗癌活性实验按<抗肿瘤药药效学技术要求>的规定进行.急性毒性实验按常规方法进行.结果 灌服和腹腔注射LS20对小鼠S180无明显的抑制作用;灌服和腹腔注射LS19与LS01对小鼠S180皆有明显的抑制作用,且LS19较好.灌服和腹腔注射LS01的最大耐受量分别为8000,658 mg·kg-1;灌服LS19的最大耐受量为5 000 mg·kg-1, 腹腔注射LS19的LD50及其95%置信限分别为169 mg·kg-1、152～186 mg·kg-1.结论 LS19和LS01具有一定的体内抗癌活性.

19-羟基甾醇Nephalsterol-B的结构研究

前文报道了从西沙群岛采集的软珊瑚Nephthea albida和南沙群岛采集的软珊瑚Nephthea tixiexae verseveldt分离到一种罕见的含19-羟基的四羟基甾醇Nephalsterol A（1）.本文报道从N.tixiexae verseveldt分离到的另一种19-羟基甾醇Nephalsterol-B的结构测定. Nephalstereol B（2）为无色针状结晶,m.p.159～161℃（乙酸乙酯）;160～162℃（丙酮）,[α]D27+25°（C 0.100,甲醇）,2的13C NMR及其DEPT谱表明分子中含有4个CH3。

中国软珊瑚Nephthea brassica中两种多羟基甾醇的结构测定

从中国南海软珊瑚Nephtheabrassica的乙醇提取液中分离得到 2种多羟基甾醇 ,通过红外光谱、质谱、核磁共振谱数据分析 ,确定它们的结构分别为已知的 2 4 -亚甲基胆甾 - 5,2 4 ( 2 8) -二烯 - 3β ,7β ,19-三醇 ( 1)和新发现的 2 4 -亚甲基 - 5α -胆甾烷 - 3β ,6β ,9α ,19-四醇 ( 2 ) .

中国南海软珊瑚Nephthea Sinulata中的一个新甾醇

<正> 海洋软珊瑚中多羟基甾醇已有不少报道.本文报道从我国西沙群岛采集的软珊瑚Nephthea sinulata的乙醇抽提物中分离到的一个新甾醇1的结构鉴定. 1由质谱和元素分析确定其分子式为C_(30)H_(48)O_4,400MHz ~1H NMR示有末端双键(4.63、4.69ppm各一个质子,宽单峰),1个三取代的双键(5.55ppm,1H,d,J=2Hz).δ0.73ppm处单峰(3个质子)归于C-18角甲基,甾醇中常见的C-19角甲基信号δ1.00～1.10(3H,s)消失,代替出现的是一个2组二重峰(3.63、3.66ppm,2H,ABq,J=12Hz).这归属于C-

豆荚软珊瑚Lobophyton sp.中的次生代谢产物研究

从中国海南岛三亚附近海域采集的软珊瑚Lobophyton sp.中分离得3个甾类生物活性物质。通过近代波谱方法,鉴定出他们的结构分别为柳珊瑚甾醇,24-亚甲基胆甾-4-烯-3β,6β-二醇,24-亚甲基胆甾-3β,5α,6β-三醇。柳珊瑚甾醇具有抗心律失常、减慢心率等活性;24-亚甲基胆甾-4-烯-3β,6β二醇具有强细胞毒活性。

20(S)-原人参三醇和20(R)-原人参三醇差向异构体及达玛-20(22)E,24-二烯-3β,6α,12β-三醇在MDCK-pHaMDR细胞单层模型中的跨血脑屏障研究（英文）

本文应用MDCK-p Ha MDR细胞单层模型,评价20(S)-原人参三醇(1)和20(R)-原人参三醇(2)差向异构体及达玛-20(22)E,24-二烯-3β,6α,12β-三醇(3)在血脑屏障的吸收性。为了评价三个化合物的吸收性和预测其吸收机制,对它们的双向透过性进行了研究,并计算了相应的表观渗透系数(Papp)。在三个受试化合物中,原人参三醇差向异构体化合物1和2显示了良好的吸收性,Papp值在1×10–5 cm/s数量级;而化合物3判断为吸收不良的化合物,其Papp值小于1×10–7 cm/s。三个化合物由于结构上的差异,在细胞内产生了不同程度的蓄积。维拉帕米抑制P糖蛋白的转运实验结果表明,化合物1和2在MDCK-p Ha MDR细胞单层模型中的转运机制不仅仅是单纯的被动扩散。本文的研究结果为化合物1和2作用于脑的研究提供了实验依据。

倒心盾翅藤藤茎的化学成分研究

目的 对倒心盾翅藤Aspidopterys obcordate藤茎的化学成分进行研究。方法 采用正相硅胶、反相ODS、MCI gel CHP 20P等柱色谱及制备高效液相色谱等分离方法进行分离纯化,运用旋光、核磁共振、质谱和圆二色光谱等多种波谱学技术鉴定化合物的化学结构;并采用一水草酸钙结晶(COM)诱导的大鼠肾小管上皮NRK-52E细胞损伤模型,对分离得到的单体成分进行活性筛选,初步探讨各单体成分对COM致NRK-52E细胞损伤的保护作用。结果 从倒心盾翅藤藤茎70%乙醇提取物中分离得到17个化合物,分别鉴定为槲皮素(1)、(+)-儿茶素(2)、异黄烷香豆素(3)、龙脑苷(4)、大柱香波龙烷-9-O-β-D-葡萄糖苷(5)、长春花糖苷Ⅱ(6)、2,3-seco-sonderianol(7)、木栓酮(8)、2α,3β,23-三羟基-12-烯-28-齐墩果酸(9)、(24S)-24-乙基胆甾-3β,5α,6β-三醇(10)、辛二酸单甲酯(11)、1-壬二酸甘油酯(12)、(9S,10E,12S,13S)-9,12,13-三羟基-10-十八碳烯酸(13)、(9S,10E,12S,13S,15Z)-三羟基十八烷-10,15-二烯酸(14)、异丙醇-[6-O-(β-D-木糖基)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(15)、3,4-二羟基苯甲酰胺(16)和4’-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-维生素B5(17)。结论 化合物3~5、7、9~17共13个化合物为首次从盾翅藤属中分离得到;并首次报道了化合物17的13C-NMR谱数据。其中,化合物1~3、10、13和14在不影响细胞活力的情况下,对COM所致NRK-52E细胞的损伤具有明显的抑制作用。

长果颈黄芪化学成分和抗氧化活性研究

目的研究长果颈黄芪Astragalus englerianus根的化学成分和抗氧化活性。方法利用硅胶、RP18、Sephadex LH-20等柱色谱进行分离纯化,通过理化性质和波谱数据鉴定化合物结构;采用DPPH法测定抗氧化活性。结果从长果颈黄芪根甲醇提取物的醋酸乙酯部位分离得到29个化合物,分别鉴定为异甘草素（1）、4′-羟基-2,4-二甲氧基査耳酮（2）、xenognosin（3）、芒柄花素（4）、毛蕊异黄酮（5）、樱黄素（6）、（3R）-vestitol（7）、甘草素（8）、（6a R,11a R）-美迪紫檀素-3-O-β-D-葡萄糖苷（9）、齐墩果-12-烯-3β,22β,24-三醇（10）、无羁萜（11）、β-谷甾醇（12）、豆甾醇（13）、7β-羟基谷甾醇（14）、7-氧谷甾醇（15）、（9′Z）-9′-十七烯酸-3β-谷甾醇酯（16）、豆甾-4-烯-3-酮（17）、3β-羟基-5α,8α-桥二氧麦角甾-6,9,22E-三烯（18）、3β-羟基-5α,8α-桥二氧麦角甾-6,22E-二烯（19）、D-2-O-甲基肌醇（20）、二十八醇（21）、硬脂酸甲酯（22）、二十烷酸（23）、二十一烷酸（24）、油酸（25）、亚油酸（26）、α-亚麻酸（27）、十六烷酸甘油三酯（28）、亚油酸甘油三酯（29）;DPPH法测得长果颈黄芪根醋酸乙酯部位、化合物1和3的IC50分别为（66.0±1.8）、（64.3±0.4）和（57.1±1.2）μg/m L。结论化合物2、3、6、10、11、14-22以及28为首次从黄芪属植物中分离得到,所有化合物均为首次从该植物中分离得到;活性测试结果表明长果颈黄芪具有较好的抗氧化活性。

珠子参叶中1个新的三萜皂苷

目的研究珠子参Panax japonicus var.major叶的化学成分。方法采用硅胶、Sephadex LH-20、ODS柱色谱和半制备型高效液相色谱等方法进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据分析鉴定化合物的结构。结果从珠子参中分离并鉴定了3个化合物,分别鉴定为20(21),24-达玛二烯-3β,6α,12β-三醇(1)、20(22)Z,24-达玛二烯-3β,6α,12β-三醇(2)、3-O-[β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖]-20-O-[-β-D-吡喃木糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖]-23E,25-二烯-20(S)-原人参二醇(3)。结论化合物1和2为首次从该植物中分离得到,化合物3为新化合物,命名为珠子参苷Z。

人参茎叶总皂苷碱水解产物中的新人参皂苷20(R)-人参皂苷Rh(19)

目的研究人参Panax ginseng茎叶总皂苷碱水解产物的化学成分。方法采用硅胶柱色谱及半制备高效液相色谱等方法进行分离、纯化,通过NMR、MS等谱学方法进行化学结构鉴定。结果从人参茎叶总皂苷的碱水解产物中共分离鉴定了30个化合物,报道其中的1个新化合物和27个已知化合物,分别为20（S）-原人参二醇（1）、20（R）-原人参二醇（2）、达玛-20（21）,24-二烯-3β,6α,12β-三醇（3）、达玛-20（22）E,24-二烯-3β,6α,12β-三醇（4）、20（S）-原人参三醇（5）、20（R）-原人参三醇（6）、20（S）-人参皂苷Rh_2（7）、20（R）-人参皂苷Rh_2（8）、人参皂苷Rh_16（9）、异人参皂苷Rh_3（10）、20（S）-达玛-3β,6α,12β,20,25-五醇（11）、20（R）-达玛-3β,6α,12β,20,25-五醇（12）、人参皂苷Rk_3（13）、20（S）-人参皂苷Rh_1（14）、20（R）-人参皂苷Rh_1（15）、人参皂苷F_1（16）、人参皂苷Rh_19（17）、20（R）-人参皂苷Rh_19（18）、达玛-20（22）E-烯-3β,6α,12β,25-四醇（19）、三七皂苷T_2（20）、人参皂苷Rg_6（21）、20（22）E-人参皂苷F_4（22）、人参皂苷Rk_1（23）、20（S）-人参皂苷Rg_3（24）、20（R）-人参皂苷Rg_3（25）、20（S）-人参皂苷Rg_2（26）、20（R）-人参皂苷Rg_2（27）和3β,6α,12β,25-四羟基-达玛-20（22）E-烯-6-O-α-L-吡喃鼠李糖基-（1→2）-β-D-吡喃葡萄糖苷（28）。结论化合物18为1个新的化合物;3、4、11、12和19是稀有达玛烷型三萜;7~10、13~18和20~28是稀有人参皂苷。

雄甾-3β,5α,6β-三醇衍生物的合成与抗癌活性

目的:合成3β,5α,6β-三羟基雄甾-17β-衍生物并考察其体外抗癌活性,探讨17β-侧链对抗癌活性的影响。方法:以孕烯醇酮为原料经乙酰化、溴仿反应、甲酯化、过氧化氢氧化、水解、再分别进行乙酯化和丁酯化等步骤合成了4个目标化合物;以孕烯醇酮、醋酸去氢表雄酮和薯蓣皂素为原料经过氧化氢氧化等步骤合成了3个目标化合物;3β,5α,6β-三羟基孕甾-20-酮经格式反应等步骤合成2个目标化合物。采用MTT活细胞染色法,对目标化合物进行BEL-7402人肝癌细胞体外增殖抑制实验。结果:合成了9个目标化合物并经元素分析、IR和~1HNMR确证了结构。结论:L7,L11和L12对BEL-7402人肝癌细胞有一定的抗癌活性,L12抗癌活性最好。

大果榕根的化学成分研究

目的对大果榕Ficus auriculata根的化学成分进行研究。方法采用正、反相硅胶色谱、凝胶色谱及重结晶等方法进行分离纯化,根据波谱数据及理化性质鉴定化合物结构。结果从大果榕根95%乙醇冷浸提取物的醋酸乙酯部位分离得到13个化合物,分别鉴定为β-谷甾醇(1)、α-香树脂醇(2)、6β-羟基-豆甾-4-烯-3-酮(3)、豆甾烷-3,6-二酮(4)、豆甾-7,22-二烯-3β,5α,6β-三醇(5)、3-(1-羟乙基)-7-羟基异苯并呋喃酮(6)、(R)-(+)-de-O-methyllasiodiplodin(7)、前胡醇(8)、()-3,5-dimethyl-8-methoxy-3,4-dihydroisocoumarin(9)、(R)-()-mellein methyl ethe(r10)、5-formyl-8-hydroxy-3,4-dihydroisocoumarin(11)、(R)-()-5-methoxycarbonyl mellein(12)、β-胡萝卜苷(13)。结论除化合物1外,所有化合物均为首次从大果榕中分离得到,其中化合物4～12为首次从榕属植物中分离得到。