Synthesis, Crystal Structure and Fluorescent Property of a New One-dimensional Cadmium(Ⅱ) Coordination Polymer Based on 3,4-Thiophenedicarboxylic Acid and 1,10-Phenanthroline

A new cadmium（Ⅱ） polymer [Cd（tdc）（Phen）]n 1 （H2tdc = thiophene-3,4-dicar-boxylic acid, Phen = 1,10-phenanthroline） was synthesized under hydrothermal conditions. The compound crystallizes in the triclinic system, space group P , with a = 7.3150（10）, b = 10.3598（14）, c = 10.8784（15） , α = 82.2740（10）, β = 72.9730（10）, γ = 80.236（2）°, V = 773.68（18） 3, Z = 2, Mr = 462.74, Dc = 1.986 Mg/m3, μ = 1.58 mm-1, F（000） = 456, the final R = 0.0218 and wR = 0.0465 for 3361 observed reflections with Ⅰ 〉 2σ（Ⅰ）. The compound presents a one-dimensional （1-D） double-stranded structure and exhibits fluorescent emission at room temperature. Furthermore, infrared spectroscopy, elemental analyses, thermogravimetric analysis and powder X-ray diffraction properties of the compound are also investigated.

Synthesis and Crystal Structure of 2,5-Bis(morpholino)-3,4-bis(p-chlorophenyl)thiophene

The title compound 2,5-bis(morpholino)-3,4-bis(p-chlorophenyl) thiophene 2 was obtained by the reaction of -thio-p-chlorobenzoyl thioformmorpholine 1 with trimethyl phosphite in refluxing xylene. The crystal is of triclinic, space group P?with unit cell constants: a = 6.0740(1), b = 10.3250(1), c = 19.779(2) , ?= 76.740(1), = 87.110(1), = 74.920(1), C24H24Cl2N2O2S, Mr = 475.41, Z = 2, V = 1165.7(3) ?, Dc = 1.354 g/cm3, (MoK) = 0.71073, = 0.392 mm-1, F(000) = 496, the final R = 0.0324 and wR = 0.0819 for 3102 observed reflections (I > 2(I)). X-ray analysis reveals that the two morpholinyl groups are located at the -position of thiophene, and the two p-chlorophenyl groups at the -position. Therefore, the title compound is a new symmetric thiophene derivative.

Synthesis and Crystal Structure of 2,5-Dimorpholinyl-3,4-di(p-chlorophenyl)thiophene

The title compound 2,5-dimorpholinyl-3,4-di(p-chlorophenyl)thiophene (C24H24Cl2N2O2S, Mr=475.41) was obtained by the reaction of a-(p-chlorothiobenzoyl)- thioformmorpholine with trimethyl phosphite. The crystal is triclinic, space group Pī, with unit cell constants a=6.074(1), b=10.325(1), c=19.779(2)? a=76.74(1), b=87.11(1), g=74.92(1), Z=2, V=1165.7(3)?, Dc=1.354g穋m-3, m (MoKa)=0.392mm-1, F(000)=496, R=0.0324, Rw=0.0458 for 3102 observed reflections(I>2s(I)). X-ray analysis reveals that interatomic distances for C(7)C(19) and C(8)C(20) are 1.368(2) and 1.365(2)? respectively, which shows that they are C=C double bonds. The atoms of C(7), C(8), C(19), C(20) and S form a thiophene ring and the morpholine adopts chair conformation.

微波辐射下一锅法合成3,4-乙撑二氧噻吩类化合物

首次从2,3-二甲氧基-1,3-丁二烯衍生物出发,微波辐射下采用一锅法成功合成了一系列3,4-乙撑二氧噻吩类化合物。实验表明,该法具有反应条件温和、收率高和操作简单的优点。3,4-乙撑二氧噻吩类化合物的结构经1H NMR、13C NMR、IR和元素分析进行了表征。也讨论了原料的量、催化剂和溶剂对3,4-乙撑二氧噻吩(EDOT)收率的影响。

一锅法合成3,4-二甲氧基噻吩

以丁二酮和原甲酸甲酯为原料,合成的2,3-二甲氧基丁二烯不经分离,直接与二氯化硫反应,一锅法成功合成了目标产物3,4-二甲氧基噻吩,总产率达60%。用核磁、红外、紫外等波谱鉴定了目标分子的结构。本法具有反应条件温和,后处理简单,产率高等优点。

NON-ISOTHERMAL KINETICS OF THERMAL DECOMPOSITION OF A NOVEL ANTITUMOR AGENT 4-{5-[3,4-DIMETHYL-5-(3,4,5-TRIMETHOXYPHENYL) THIOPHEN-2-YL ] -2-METHOXYPHENYL} MORPHOLINE

新反肿瘤 agent.4- 的热分解 {5-[3,4-dimethyl-5-(3,4， thoxyphenynthiophen-2-yl ]-methoxyphenyl} 吗被微分扫描热量测定(DSC ) 和在流动的 Thermogravimetry (DTG ) 方法 120 mL/min 的氮气体评估的 Thermogravimetry (TG )/ 衍生物学习。运动参数被基辛格从相应曲线的分析获得“ s 方法， Ozawa ” s 方法和不可分的方法。结果显示明显的活化能和分解反应的 pre 指数的常数是 106,67 kJ/mol 和 10 ^(6.19 )s^(-1), 分别地。

CuY型分子筛催化合成3,4-乙撑二氧噻吩

以2,5-二羧酸-3,4-乙撑二氧噻吩为原料,首次采用CuY型分子筛作催化剂应用于3,4-乙撑二氧噻吩合成,反应温度有了明显降低,合成条件更温和,产品收率更高。通过实验探讨了催化剂、温度、溶剂等因素对反应的影响。结果表明:当采用CuY型分子筛为催化剂、二甲基亚砜为溶剂、反应温度为135℃时,收率最高。产品结构经1 H NMR、13C NMR、IR和元素分析进行了表征。

1,3-二甲氧甲酰-4,6-二氰基噻吩并[3,4-c]噻吩的合成和密度泛函理论研究

设计采用新颖的Pummerer-氰化路线和用亚硫酰氯作S-转移试剂的路线合成了第一例全部连吸电子基的噻吩并[3,4-c]噻吩.用1HNMR,13CNMR,FTIR,元素分析和X射线衍射分析进行了表征.用B3LYP/6-31G*及B3LYP/6-311++G**方法全优化计算了1,3-二甲氧甲酰-4,6-二氰基吩并[3,4-c]噻吩分子,得到几何构型、总能量、标准熵、标准焓和标准自由能,计算构型与X射线衍射测定结果非常吻合.并用电荷分布讨论了有关非经典噻吩并[3,4-c]噻吩体系的稳定性,计算结果能很好地解释有关实验现象.

催化脱羧法制备3,4-乙烯二氧噻吩

以2,5-二羧酸-3,4-乙烯二氧噻吩为原料,经过催化脱羧反应合成聚合物单体3,4-乙烯二氧噻吩。通过对催化剂、溶剂、反应温度及反应时间4个因素的改变,对其合成工艺进行了优化。实验结果表明,脱羧反应的最佳工艺条件为:铜粉为催化剂,DMSO为溶剂,反应温度160℃,反应时间9h。在此条件下,产品的收率为68%,纯度为99.5%。目标化合物的结构通过GC-MS和1 H NMR进行了表征。

聚噻吩(PT)、聚-3-甲基-噻吩(PMT)和聚-3,4-亚乙二氧基-噻吩(PEDT)作为超电容器电极材料的研究

通过线性扫描伏安法分别测试了电解质0.2M E t4NBF4的碳酸丙稀酯溶液在铂电极和玻璃碳电极上的电化学稳定窗口,结果表明,该电解质在玻璃碳电极上更稳定。通过电化学聚合在玻璃碳电极上分别合成了聚噻吩、聚-3-甲基-噻吩和聚-3,4-亚乙二氧基-噻吩,并通过循环伏安对三种导电高分子的掺杂特性进行了表征,分析比较三种导电高分子在电化学掺杂/去掺杂过程中的掺杂电位、可传递电荷、掺杂度和电荷捕获度可知,对于其掺杂电位,PT>PMT>PEDT;而对于去掺杂电荷和掺杂度,PEDT>PMT>PT,这表明PEDT是更有应用前景的超电容器电极材料。

新方法合成3,4-乙撑二氧噻吩系列化合物

从2,3-二甲氧基-1,3-丁二烯衍生物出发,微波辐射下采用一锅法成功合成了一系列3,4-乙撑二氧噻吩类化合物。3,4-乙撑二氧噻吩类化合物的结构经13CNMR、1HNMR、IR和元素分析进行了表征。此外,本文讨论了原料的量、催化剂和溶剂对3,4-乙撑二氧噻吩(EDOT)收率的影响。

二乙酰丙酮铜催化下无溶剂法合成2,5-二溴-3,4-二((辛氧基)甲基)噻吩[2,3-b]并噻吩

以2,5-二溴-3,4-二甲基噻吩[2,3-b]并噻吩和正辛醇为原料,在二乙酰丙酮铜作催化剂和无溶剂条件下,合成了未见文献报道的产物2,5-二溴-3,4-二((辛氧基)甲基)噻吩[2,3-b]并噻吩,探讨了影响反应的各种因素,并找到了较好的合成条件.

3，4-乙烯二氧噻吩改性真丝的制备及其导电性能的研究

制备了3,4-乙烯二氧噻吩改性真丝,研究了单体浓度、反应时间、反应温度和反应液pH值对真丝改性的影响;通过各因素对真丝增重率、体积比电阻的影响,确定了真丝改性的较佳工艺(单体浓度0.3 mol/L,pH值6,70℃反应12 h),并对改性织物的导电性及结构等进行测试.结果表明:3,4-乙烯二氧噻吩改性的真丝具有优良的导电性能.

非经典稠合噻吩:噻吩并[3,4-c]噻吩研究进展

具有10π-电子的噻吩并[3,4-c]噻吩体系,由于其非经典的电子结构,引起了很大的兴趣.本工作综述了噻吩并[3,4-c]噻吩的合成和化学性质研究进展.

聚3,4-乙撑二氧噻吩在乙醇中分散体的制备与应用

近几年来,有机导电杂环类聚合物引起了科学家们的广泛注意,而一种新型导电聚合物聚噻吩衍生物聚3,4-乙撑二氧噻吩(PEDOT)更成为研究的热点。目前,合成PEDOT的方法主要有化学氧化聚合[5-8]、电化学聚合、化学气相沉积法等,其中应用最多的是化学氧化聚合法,该方法设备简单,且易于聚合。

以噻吩[3,4-b]并噻吩为核的近红外电子受体及其高性能光探测器

为了实现在近红外区的良好光电响应,设计合成了一种A-D-A型有机电子受体TCIC.由于采用具有强醌式效应的噻吩[3,4-b]并噻吩单元为核,TCIC在780~1000 nm的近红外区具有强吸收以及合适的能级结构,可与常用的聚合物给体PCE10的吸收和能级相匹配.于是,采用2种器件结构,制备了基于PCE10:TCIC共混膜的自供电式(0 V偏压下)有机光探测器,并发现,相比于正型器件,反型器件更有利于抑制暗电流与总噪声电流.最终,反型器件在410~1000 nm的宽光谱范围内的比探测率均达到了10^(13) Jones以上,而且,在940 nm波长下,器件表现出超宽的线性动态范围(~180 dB)以及极快的响应速度(~6.5μs),这些指标都处于目前有机光探测器的最优行列.所以,本工作为高性能近红外受体的分子设计提供了重要指导.

A New Bibenzyl Derivative from Dendrobium moniliforme

A new bibenzyl derivative, 3,4-dihydroxy-4,5-dimethoxy bibenzyl, was isolated from a orchid Dendrobium moniliforme. The structure elucidation and 1H,13C NMR assignments were achieved by spectroscopic method.

PEDT导电聚合物气敏特性研究

采用化学聚合法制备了导电聚合物3,4-乙烯二氧噻吩膜,利用扫描电子显微镜和傅里叶变换红外光谱法对薄膜的光学成分及形貌进行了分析。采用叉指电极结构研制出了3,4-乙烯二氧噻吩薄膜气体传感器,研究了3,4-乙烯二氧噻吩薄膜气体传感器对有毒气体NO2和NH3的敏感特性以及其自身的温度特性。结果发现,3,4-乙烯二氧噻吩薄膜气体传感器对低浓度的NO2和NH3都具有很好的敏感特性。该文还对3,4-乙烯二氧噻吩薄膜对NO2和NH3两种气体的敏感机理进行了详细的讨论。

乙撑二氧噻吩在非水体系中的电化学聚合及其性质

研究了乙撑二氧噻吩在非水体系中的电化学聚合过程及聚乙撑二氧噻吩膜修饰电极的电化学行为，乙撑二氧噻吩在乙腈中的氧化聚合电位为１１５Ｖ，远低于噻吩的氧化聚合电位，比较了聚乙撑二氧噻吩在水溶液中和在非水体系中的电化学行为差异。

含五氟苯的噻吩并吡咯二酮-苯并二噻吩共轭聚合物的合成及其性能

以3,4-噻吩二甲酸和五氟苯胺为起始原料,经酰化、缩合和NBS溴代反应制得2,5-二溴-5-五氟苯基噻吩[3,4-c]吡咯-4,6-二酮(2);2经两步反应制得2-溴-2,5-二噻吩-5-五氟苯基噻吩[3,4-c]吡咯-4,6-二酮(4);以苯并二噻吩衍生物(BDT1和BDT2)为给体单元,2或4为受体单元,分别经Stille偶联缩聚反应合成了3个含五氟苯的噻吩并吡咯二酮-苯并二噻吩共轭共聚物(5a^5c),其结构和性能经1H NMR,13C NMR,UV-Vis,TGA和循环伏安法表征。结果表明:5a,5b和5c的最大吸收峰分别位于559 nm,559 nm和547 nm,光学带隙分别为1.70 e V,1.73 e V,1.68 e V(薄膜)和1.84 e V,1.83 e V,1.81 e V(甲苯);失重5%的温度为307~325℃;5a^5c的起始氧化电位和起始还原电位分别为1.14 V,1.18 V,1.03 V和-0.67 V,-0.67 V,-0.70 V;HOMO和LUMO能级分别为-5.54 e V,-5.58 e V,-5.43 e V和-3.73 e V,-3.73 e V,-3.70 e V。