Syntheses, Crystal Structures and Photoluminescence of Three Complexes Based on 3,5-(3-Carboxybenzyloxy)benzoic Acid

Three stable coordination polymers(CPs)assembled by 3,5-(carboxybenzyloxy)-benzoic acid(H3L)and 1,10-phenanthroline(phen),namely,[Zn(HL)(phen)]n(1),[Cd(HL)(phen)]n(2)and[Co(HL)(phen)]n(3),have been synthesized under hydrothermal conditions.Their structures have been determined by single-crystal X-ray diffraction analyses and further characterized by elemental analyses,infrared(IR)spectroscopy and powder X-ray diffraction(PXRD).Investigation on crystal structure indicates that complexes 1-3 exhibit similar architecture.In these complexes,metal ions coordinate with H3L and phen ligands,forming infinite ID chains.Then the adjacent chains combine together through intramolecular hydrogen-bonding interactions,generating 2D supramolecular architectures.In addition,complexes 1~3 present excellent thermal stabilities and 1 and 2 exhibit strong luminescent emission bands at room temperature.

Synthesis and Crystal Structure Analysis of 2-(3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-2-(3,4- dimethylphenyl) Acetic Acid Dimethylamine Salt

A new compound 2-（3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl）-2-（3,4-dimethylphenyl） acetic acid dimethylamine salt （[NH2（CH3）2][C24H31O3]） was synthesized and structurally determined. It is of monoclinic system, space group P21/c with a = 14.731（2）, b = 10.1185（10）, c = 17.065（2） A^°, β = 98.293（10）° ,Z = 4, V = 2517.0（6）A^°^3, Dc = 1.091 g/cm^3, F（000） = 904 and Mr= 413.58. The dihedral angle defined by two benzene rings is 98.23°.

苦丁茶冬青苦丁茶提取物与3,5-双咖啡酰奎尼酸对肠道微生物体外发酵的影响

制备苦丁茶冬青苦丁茶的水提物和醇提物,并通过HP-20大孔树脂层析和半制备色谱分离纯化得到苦丁茶多酚中含量较高的3,5-双咖啡酰奎尼酸(3,5-dicaffeoylquinic acid,3,5-diCQA)组分。运用体外厌氧发酵和荧光原位杂交技术,探究了苦丁茶提取物和3,5-diCQA对肠道微生物菌群的影响,并测定了发酵体系中短链脂肪酸和乳酸的含量。结果表明,苦丁茶冬青苦丁茶水提物、醇提物和3,5-diCQA能促进双歧杆菌、乳酸菌/肠球菌的生长,同时抑制溶组织梭状菌、普雷沃勒氏菌的生长;与空白对照相比,它们还能促进甲酸、乙酸和丙酸的生成,但对丁酸的合成没有影响。因此,苦丁茶冬青苦丁茶及3,5-diCQA具有一定的调节肠道微生态的作用。

高效液相色谱法同时测定桑菊感冒片中绿原酸、木犀草苷和3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸含量

目的：建立高效液相色谱法同时测定桑菊感冒片中绿原酸、木犀草苷和3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸含量,以提高原质量标准。方法：样品用50%甲醇溶液提取,采用Phenomenex C18色谱柱（5μm,4.6mm×250mm）分离;流动相为0.1%磷酸-乙腈,梯度洗脱;流速为1.0mL.min-1;检测波长为348nm。结果：绿原酸、木犀草苷、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸分别在2.8128～140.6400μg.mL-1、0.9580～47.9023μg.mL-1、0.9879～49.3944μg.mL-1范围具有良好的线性;加标回收率分别为99.1%、100.9%、100.1%;RSD分别为1.5%、1.8%、1.8%（n=9）。结论：该方法简单易行,准确性和重复性好,可用于桑菊感冒片的质量控制。

RP-HPLC同时测定颜复康胶囊中绿原酸、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸、迷迭香酸和黄芩苷的含量

目的建立了同时测定颜复康胶囊中绿原酸、3，5-O-双咖啡酰基奎宁酸、迷迭香酸、黄芩苷含量的反相高效液相色谱法（reversedphasehighperformanceliquidchromatography，RP—HPLc）。方法色谱柱：依利特C18柱（200mm×4．6nlin，5Ixm），流动相：乙腈（A）一体积分数为0．05％的磷酸水溶液（B）（梯度洗脱），流速：1．0mL·min一，柱温：30℃，检测波长：330am。结果绿原酸、3，5-0-双咖啡酰基奎宁酸、迷迭香酸、黄芩苷的线性分别为5．12～40．96（r=0．9996）、3．93～31．41（r=0．9997）、0．89～7．12（r=0．9996）、10．30～82．44mg·L。（r=0．9991），4种成分的平均加样回收率为99．7％～101．8％，RSD为2．8％～4．0％（n=6）。结论建立的含量测定方法可用于颜复康胶囊的质量控制。

Synthesis, Crystal Structure and Property of a Series of Supramolecular Polymers Based on Novel 3,5-Dimethyl- 2,6-bis(3-(pyrid-2-yl)-1,2,4-triazolyl)pyridine Ligand

Solvothermal reactions of 3,5-dimethyl-2,6-bis（3-（pyrid-2-yl）-1,2,4-triazolyl） pyridine （L）, 1,4-benzendicarboxylic acid （H2bdc）, and transitional metal cations of M11 （M = Mn, Co, Cd） in the presence of oxalic acid （H2ox） afford three novel supramolecular polymers （CPs）, namely, {[M2（ox）（L）2][bdc][M2（Hox）2（OH）（H2O）4]·3H2O}n （M = Mn for 1, Co for 2, Cd for 3）. Single-crystal X-ray diffraction analysis reveals that complexes 1-3 are isostructural and the 3D supramolecular structure was connected through non-covalent interactions. With the help of H2ox, the L ligands cheated with center atoms forming a butterfly [M2（ox）（L）2]2＋ building block. The bdc2- ligand linked with the unprecedented [M2（Hox）2（OH）2（H2O）4] units through strong O-H...O hydrogen bonds forming a zigzag chain, which are further connected through π-π interactions between L and bdc2- ligands to form a 3D supramolecular structure. Moreover, elemental analyses, IR, thermogravimetric, PXRD and luminescence have been investigated.

四季抗病毒合剂制备中3个有机酸转移率的研究

目的建立测定菊花与四季抗病毒合剂中绿原酸、1,3-二咖啡酰奎宁酸、3,5-二咖啡酰奎宁酸,以及鱼腥草中绿原酸含量的方法,并探讨其在菊花与鱼腥草药材至四季抗病毒合剂制剂间的转移率。方法采用超快速液相色谱(UFLC)法;选取3批菊花与鱼腥草药材,每批对应5批制剂。结果 3批菊花药材中,绿原酸含量分别为2.110 21,2.131 03,2.191 12 mg/g,1,3-二咖啡酰奎宁酸含量分别为1.414 22,1.203 72,1.312 66 mg/g,3,5-二咖啡酰奎宁酸含量分别为7.210 98,7.310 54,7.284 53 mg/g。3批鱼腥草药材中,绿原酸的含量分别为0.721 11,0.754 31,0.760 53 mg/g。每批菊花与鱼腥草药材对应5批制剂中,绿原酸的平均含量分别为0.249 62,0.254 07,0.261 73 g/L,RSD分别为0.70%,1.47%,1.60%;1,3-二咖啡酰奎宁酸的平均含量分别为0.120 61,0.105 20,0.112 46 g/L,RSD分别为0.39%,1.46%,0.20%;3,5-二咖啡酰奎宁酸的的平均含量分别为0.168 49,0.169 41,0.173 32 g/L,RSD分别为0.78%,0.66%,2.16%;15批制剂中绿原酸、1,3-二咖啡酰奎宁酸、3,5-二咖啡酰奎宁酸在药材至四季抗病毒合剂制剂间的转移率分别为73.58%,71.76%,19.54%,RSD分别为1.26%,1.38%,1.73%。结论该含量测定方法简便、准确、重复性好,可作为药材与四季抗病毒合剂中绿原酸、1,3-二咖啡酰奎宁酸、3,5-二咖啡酰奎宁酸的定量方法。绿原酸、1,3-二咖啡酰奎宁酸的转移率高,表明制剂制备工艺有利于该有效成分的溶出,为制剂疗效提供了理论依据。

金银花中3种有机酸的反相高效液相色谱法定量分析

目的 :建立用反相高效液相色谱内标法梯度洗脱同时测定金银花中绿原酸、咖啡酸、 3,5 -二咖啡酰奎尼酸含量的方法 ,并对 4个产地 3种金银花中上述 3种化合物进行定量分析。方法 :采用岛津CLC -ODS柱 (6 0mm× 15 0mm) ,甲醇 - 10 %的磷酸氢二钠和醋酸缓冲液流动相不同比例进行梯度洗脱 ,内标物为水杨酸 ,检测波长 30 4nm。结果 :西南地区金银花药材主流商品灰毡毛忍冬、细毡毛忍冬干燥花蕾中绿原酸、咖啡酸、 3,5 -二咖啡酰奎尼酸含量高于山东、河南产金银花。结论 :本法灵敏快速 。

Two Co(Ⅱ)Complexes Constructed from 1-(3,5-Dicarboxybenzyl)-3,5-pyrazole Dicarboxylic Acid:Syntheses,Structures and Magnetic Properties

Two new complexes[Co_(2)(L)(4,4´-bip)(H_(2)O)_(3)]_(n)(1)and{[Co(L´)_(2)(phen)]·2H_(2)O)}_(n)(2)(H_(4)L=1-(3,5-dicarboxybenzyl)-3,5-pyrazole dicarboxylic acid,H_(3)L´=1-(3,5-dicarboxybenzyl)-3-pyrazole carboxylic acid,4,4´-bip=4,4´-bis(1-imidazolyl)biphenyl,phen=1,10-phenanthroline)were synthesized.Complexes 1 and 2 have been characterized by IR spectrography,X-ray single-crystal diffraction,elemental analysis and thermogravimetry.1 crystallizes in monoclinic system,space group P2_(1/c).Complex 2 crystallizes in monoclinic system,space group I2/a.It is remarkable that in situ hydrothermal decarboxylation was observed during preparing complex 2.In addition,magnetic analysis indicates that antiferromagnetic interaction exists among Co(Ⅱ)ions in complexes 1 and 2.

HPLC法测定金花解毒活血胶囊中3种化学成分的含量

目的同时测定金花活血解毒胶囊中秦皮乙素、木犀草苷和3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸的含量。方法采用Iner Sustain C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),以乙腈-0.1%磷酸为流动相,梯度洗脱;检测波长为350nm;流速为1.0mL·min^-1;进样量为10μL;柱温为35℃。结果秦皮乙素、木犀草苷和3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸的线性范围分别为0.06216~0.6216μg(r=1.0000)、0.01822~0.1822μg(r=1.0000)、0.05090~0.5090μg(r=0.9999);提取回收率分别为98.2%(RSD为0.9%,n=6)、95.3%(RSD为2.1%,n=6)和96.4%(RSD为1.3%,n=6)。结论本法操作简便、安全、结果准确,可用于金花解毒活血胶囊的质量控制。

HPLC测定灯盏花不同部位绿原酸、灯盏乙素、3,5-二咖啡酰奎宁酸和4,5-二咖啡酰奎宁酸含量

目的:建立同时测定灯盏花不同部位中绿原酸、灯盏乙素、3,5-二咖啡酰奎宁酸及4,5-二咖啡酰奎宁酸4种有效成分含量的高效液相色谱方法。方法:采用Agilent Zorbax SB-C18(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱,流动相为乙腈(A)-0.3%磷酸水溶液(B),梯度洗脱(0～10 min,12%～15%A,10～32 min,15%～15%A,32～33 min,15%～20%A,33～50 min,20%～22%A),流速1 mL.min-1,检测波长335 nm与327 nm,柱温30℃。结果:绿原酸(1)、灯盏乙素(2)、3,5-二咖啡酰奎宁酸(3)及4,5-二咖啡酰奎宁酸(4)分别在0.050 1～1.002,0.165 9～3.318,0.049 7～0.994,0.048 7～0.974μg呈良好线性关系(r>0.999 6);灯盏花药材中4种有效成分的平均回收率(n=6)分别为98.53%,99.68%,98.78%,99.06%,RSD分别为0.94%,0.49%,1.1%,0.81%。结论:该方法简便、准确,分离效果好,可用于灯盏花药材的质量评价。

金银花花蕾中3,5-二咖啡酰奎宁酸对α-葡萄糖苷酶抑制作用的研究

本研究探讨金银花花蕾中3,5-二咖啡酰奎宁酸(3,5-DCQA)对α-葡萄糖苷酶的抑制作用。通过色谱方法从金银花花蕾50%甲醇提取物中分离获得3,5-DCQA,并用质谱与核磁等光谱分析对其化学结构进行鉴定。分别选取大鼠小肠I型及酿酒酵母、面包酵母、嗜热脂肪芽孢杆菌的II型α-葡萄糖苷酶研究3,5-DCQA对不同α-葡萄糖苷酶抑制活性的选择性,结果表明该物质对α-葡萄糖苷酶的抑制作用与酶的来源有关,并选择性地抑制小肠α-葡萄糖苷酶的麦芽糖水解活性。动力学实验结果揭示3,5-DCQA非竞争性地抑制小肠麦芽糖酶活性(Ki:0.22 m M)。此外,物质结构与活性关系(SAR)的研究显示,3,5-DCQA中咖啡酰氧基团数目与活性有关,其中所含两个咖啡酰氧基团对α-葡萄糖苷酶的抑制活性起关键性作用。因此金银花花蕾中的3,5-DCQA可用于辅助降低餐后高血糖类功能食品的开发与利用。

3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸的稳定性和抗氧化活性研究

目的考察影响化合物3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸稳定性的因素并对3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸的体外抗氧化活性进行初步研究。方法采用HPLC考察3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸在不同溶剂、pH、温度、光照条件下的稳定性;采用UV测定3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸的体外抗氧化活性(清除DPPH自由基)。结果溶剂的种类、pH值、温度、光照条件对3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸稳定性具有一定影响。3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸具有较强的体外清除DPPH自由基活性,其活性与Vc相当[3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸和Vc的IC_(50)值分别为(372.56±1.04)μg·mL^(-1)和(294.54±1.03)μg·mL^(-1)]。结论在该化合物的分离纯化及其分析检测时,不能采用纯有机溶剂为溶剂,应在中性或酸性条件下,低温、避光操作。3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸作为抗氧化剂在制药、食品、化妆品以及精细化工行业具有广阔的应用前景。

HPLC法测定杏香兔耳风中绿原酸和3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸的含量

目的：建立杏香兔耳风药材中绿原酸和3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸的含量测定方法。方法：采用HPLC法,使用Dis-covery C18柱（250mm×4.6mm,5μm）,以乙腈-0.05%甲酸水溶液为流动相,流速1.0mL.min^-1,梯度洗脱,检测波长为328nm。结果：绿原酸进样量在0.60～3.00μg范围内呈线性关系（r=0.9996,n=5）,平均回收率为100.8%;3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸进样量在1.30～6.52μg范围内呈线性关系（r=0.9997,n=5）,平均回收率为99.4%。结论：本方法操作简便、可靠,重复性好,专属性强,可作为杏香兔耳风药材质量控制方法。

灯盏细辛药效物质基础3,5-二咖啡酰奎宁酸对大鼠局灶性脑缺血-再灌注损伤的保护作用

目的研究3,5-二咖啡酰奎宁酸对大鼠实验性局灶性脑缺血-再灌注损伤模型的保护作用。方法采用线栓法阻塞大鼠脑中动脉(MCAO)制备局灶性脑缺血-再灌注损伤模型,观察3,5-二咖啡酰奎宁酸对模型大鼠状态、神经行为学的影响,以及对脑梗死比率及血清中丙二醛(MDA)、总超氧化物歧化酶(T-SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)、过氧化氢酶(CAT)、一氧化氮(NO)和一氧化氮合酶(NOs)的影响。结果 3,5-二咖啡酰奎宁酸剂9.13、18.25mg/kg时均能明显降低模型大鼠脑梗死的比率(P<0.05),降低血清中MDA水平(P<0.01),增强T-SOD、CAT、GSH-Px的活性(P<0.05)。结论 3,5-二咖啡酰奎宁酸对脑缺血-再灌注损伤有较好的保护作用,其作用机制可能与抗自由基生成有关。

HPLC-DAD法测定野菊花栓中绿原酸、3,5-二咖啡酰奎宁酸、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷和蒙花苷

目的建立高效液相色谱法联合二极管阵列检测器(HPLC-DAD)法同时测定野菊花栓中绿原酸、3,5-二咖啡酰奎宁酸、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷和蒙花苷。方法采用HPLC-DAD法,Thermo Hypersil GOLD C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:0.05%磷酸–乙腈,梯度洗脱;检测波长:327 nm;体积流量:0.8 m L/min;柱温:35℃;进样量:10μL。结果绿原酸、3,5-二咖啡酰奎宁酸、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷和蒙花苷分别在0.105~2.100μg(r=0.999 9)、0.165~3.300μg(r=0.999 8)、0.081~1.620μg(r=0.999 7)、0.060~1.200μg(r=0.999 6)、0.317~6.340μg(r=0.999 5)与峰面积呈良好的线性关系,平均加样回收率分别为99.19%、99.54%、99.34%、98.83%和99.26%,RSD值分别为0.87%、1.04%、1.06%、1.29%、0.91%。结论该方法简便、准确、重复性好,可用于野菊花栓中有机酸和黄酮类多成分的质量控制。

HPLC同时测定银菊浸膏中绿原酸、木犀草苷、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸含量

目的建立同时测定银菊浸膏中绿原酸、木犀草苷、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸含量的高效液相色谱法,优选最佳提取溶剂。方法色谱条件：Ultimate PLUS C18色谱柱（4.6 mm×250 mm,5μm）,以乙腈（A）-0.1%磷酸水溶液（B）为流动相梯度洗脱,流速1.0 m L·min^-1,柱温40℃,波长348 nm,比较不同提取溶剂对浸膏中3种成分的影响。结果绿原酸、木犀草苷、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸分别在0.077-1.920,0.082-3.288,0.141-5.624μg内线性关系良好,平均加样回收率为100.8%（RSD=2.3%）,101.5%（RSD=0.7%）,97.6%（RSD=0.6%）;银菊浸膏乙醇提取显著优于水提取,且40%乙醇提取最佳。结论该法简便、准确,可用于银菊浸膏提取工艺优选与质量控制。

RP-HPLC法同时测定防暑清热饮中5种活性成分的含量

目的建立RP-HPLC法同时测定防暑清热饮中绿原酸、木犀草素-7-O-β-D-葡糖苷、3,5-O-二咖啡酰奎宁酸、蒙花苷和广藿香酮含量的方法。方法采用ZORBAX-SB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以0.2%磷酸溶液(A)-乙腈(B)梯度洗脱,流速为1.0 ml/min,检测波长为327 nm,柱温为30℃。结果绿原酸、木犀草素-7-O-β-D-葡糖苷、3,5-O-二咖啡酰奎宁酸、蒙花苷和广藿香酮线性关系良好(r≥0.9996),平均加样回收率(RSD)分别为102.03%(1.63%)、102.38%(1.51%)、102.39%(1.23%)、103.14%(1.87%)和104.01%(2.33%)。结论本实验建立的测定方法简单、准确、重复性好,能够有效控制该制剂的质量。

一测多评法同时测定野菊花中5种有机酸

目的通过一测多评法同时测定野菊花Chrysanthemum indicum L.中5种有机酸的含有量。方法该植物70%乙醇提取液的分析采用Agela Venusil XBP C18色谱柱（250 mm×4.6 mm,5μm）;流动相甲醇-0.2%磷酸,梯度洗脱;体积流量0.8 m L/min;检测波长326 nm;柱温20℃;进样量5μL。以绿原酸为内标,建立其他4种有机酸的相对校正因子。结果绿原酸、咖啡酸、3,4-二咖啡酰奎尼酸、3,5-二咖啡酰奎尼酸和4,5-二咖啡酰奎尼酸分别在0.007 92～0.158 4、0.000 368～0.007 36、0.010 2～0.204、0.010 08～0.201 6、0.009 92～0.198 4μg范围内线性关系良好,平均加样回收率（RSD）分别为98.26%（1.48%）、96.30%（2.26%）、98.35%（2.08%）、99.16%（1.84%）、98.26%（2.10%）。相对校正因子重复性良好,一测多评法与外标法所得结果相近。结论该方法简便快速,准确可靠,可用于野菊花的质量评价。

UPLC测定川芎地上部分中的3种活性成分

目的研究川芎地上部分中3种活性成分的含量及其在生长过程中的变化。方法采用UPLC法分别测定川芎茎及叶中绿原酸、3,5-O-二咖啡酰奎宁酸、Z-藁本内酯的含量。采用Waters BEH C_（18）色谱柱（50 mm×2. 1 mm,1. 7μm）,流动相为乙腈-0. 1%磷酸水溶液,梯度洗脱,流速0. 4 mL·min（-1）,柱温35℃,检测波长325 nm。结果绿原酸、3,5-O-二咖啡酰奎宁酸、Z-藁本内酯的线性范围分别为0. 78～113. 64 ng（r=0. 9999）、0. 37～94. 38 ng（r=0. 9999）、0. 52～67. 08 ng（r=0. 9998）,3个化合物的平均回收率分别为103. 54%、100. 44%、103. 15%,RSD分别为1. 35%、1. 98%、2. 91%。结论所用方法准确、简便、重复性好,适用于川芎地上部分中绿原酸、3,5-O-二咖啡酰奎宁酸、Z-藁本内酯的含量测定;川芎茎及叶中3种成分在生长过程中的变化趋势基本相同,约在五月中旬达到最高含量。