4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的合成

用碳酸二甲酯(DMC)代替光气,以4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)为原料,在无水醋酸锌催化剂的作用下,经胺解反应合成了4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC);测定了MDC的熔点;采用傅里叶变换红外光谱和氢核磁共振对产品结构进行了表征;考察了反应温度、DMC用量、反应压力、反应时间、催化剂用量对MDC收率的影响。实验结果表明,在MDA用量5g、DMC用量80mL、无水醋酸锌用量0.2g、反应温度140℃、反应压力0.2MPa、反应时间3h的条件下,MDC收率达到90%。该合成路线具有反应条件温和、产物分离容易、产品收率高等优点。

4,4’-二环己基甲烷二氨基甲酸丁酯的制备及结构表征

以4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)和正丁醇为原料合成了4,4’-二环己基甲烷二氨基甲酸丁酯(H12MDU),得到两种固体产物(A和B);分别利用熔点测定、红外光谱、元素分析、核磁共振和质谱等技术对产物结构进行分析表征。结果表明,固体A和B均为目标产物H12MDU。固体A为反-反结构H12MDU,固体B为H12MDU不同异构体的混合物,不仅含有反-反结构H12MDU,并且至少含有顺-反和顺-顺结构H12MDU中的一种。

聚氨酯改性聚硅氧烷的制备与应用

以摩尔质量较大的端羟基聚二甲基硅氧烷(107硅橡胶)为软段、液化改性二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯为硬段,空气中的水分为交联剂制备了聚硅氧烷-聚氨酯(PDMS-PU)共聚物。采用傅里叶红外光谱仪(FTIR)对材料的结构进行分析,并测试了材料的固化性能、力学性能、水解性能以及耐油性能。结果表明,随着107硅橡胶含量的增加,PDMS-PU共聚物的拉伸强度先增后减,拉断伸长率逐渐下降;共聚物的力学性能随着固化时间的增加先增后减;经改性后,PDMS-PU的耐油性能大大提高了,随着107硅橡胶含量的增加,共聚物的耐油性明显下降。当107硅橡胶质量分数为80%,固化温度为20℃时,共聚物17 h后完全固化,固化后拉伸强度为0.8 MPa,拉断伸长率为75%,此时共聚物耐油性较好。

H_(12)MDI型端硅烷基聚氨酯预聚物的合成

以H12MDI（4，4＇-二环己基甲烷二异氰酸酯）和不同Mt（相对分子质量）的PPG（聚丙二醇醚）为原料、DBTDL（二月桂酸二丁基锡）为催化剂和A1170[双-（γ-三甲氧基硅丙基）胺]为封端剂，合成了SPU（端硅烷基聚氨酯）预聚物。研究结果表明：SPU预聚物的合成包括PU预聚物的合成和封端反应两个阶段；PU（聚氨酯）预聚物的合成反应速率随催化剂用量增加而加快，当催化剂用量约为50mg／kg、反应温度为80℃和反应时间为4h时，PU预聚物的合成反应可基本完成；封端反应的最佳温度为70℃，反应3h后体系-NCO含量可降至0；通过调节R值[即n（-NCO）m（-OH）1和PPG的旭，可使SPU预聚物的黏度控制在56．70～229．92Pa·s范围内。

羟丙基甲基纤维素接枝聚己内酯二醇的合成、表征及性能

采用羟丙基甲基纤维素(HPMC)和聚己内酯二醇(PCL)为原料,以4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为接枝桥梁,利用酰胺化反应将PCL接枝到HPMC分子上,成功合成了改性接枝聚合物羟丙基甲基纤维素接枝聚己内酯(HPMC-g-PCL)。利用红外光谱(IR)表征了产物结构,探讨了MDI在整个过程的桥联作用,利用热重分析(TGA)和示差扫描量热分析(DSC)对合成产物的热性能进行了表征,结果表明HPMC经PCL接枝改性后,失重率降低,热稳定性得到增强。

有机硅改性聚ε-己内酯型聚氨酯弹性体的性能研究

以聚ε-己内酯(PCL-210N)、甲苯二异氰酸酯(TDI)和3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷(MOCA)为原料,有机硅二醇为改性材料,通过预聚物法合成了一系列有机硅化学改性聚氨酯弹性体。分别用红外光谱测试、应力-应变测试、热重测试、差示扫描量热测试、扫描电镜、接触角以及动态力学测试等对其性能进行了研究。红外分析表明有机硅成功接入到聚氨酯分子中;扫描电镜表明有机硅向体系表面迁移并富集;改性聚氨酯弹性体的硬度、拉断伸长率、拉伸强度、100%和300%定伸模量及撕裂强度均有一定程度的提高,其吸水率由1.46%降至1.21%,接触角由78.69°升至101.97°,疏水性能提高;另外,其耐热性能也有所改善。