4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的合成

用碳酸二甲酯(DMC)代替光气,以4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)为原料,在无水醋酸锌催化剂的作用下,经胺解反应合成了4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC);测定了MDC的熔点;采用傅里叶变换红外光谱和氢核磁共振对产品结构进行了表征;考察了反应温度、DMC用量、反应压力、反应时间、催化剂用量对MDC收率的影响。实验结果表明,在MDA用量5g、DMC用量80mL、无水醋酸锌用量0.2g、反应温度140℃、反应压力0.2MPa、反应时间3h的条件下,MDC收率达到90%。该合成路线具有反应条件温和、产物分离容易、产品收率高等优点。

TODI和MDI并用对浇注型聚氨酯弹性体性能的影响

以聚四氢呋喃(PTMG)为聚合物多元醇,TODI和MDI并用为异氰酸酯,添加一定量的扩链剂,采用预聚法制备了一系列浇注型聚氨酯弹性体;研究了TODI/MDI不同并用比、扩链剂种类以及扩链系数对弹性体工艺性能和力学性能的影响。结果表明,随着TODI用量的增加,可操作时间延长,弹性体的耐热性能提高;当采用PTMG 1000为聚合物多元醇,TODI/MDI并用比为60/40,1,4-BD为扩链剂,且扩链系数为0.95时,聚氨酯弹性体的综合性能最佳。

磷酸酯阻燃改性MDI型水性聚氨酯的研究

以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚乙二醇(PEG-600)为主要单体、N,N-双(2-羟乙基)氨基乙基膦酸二乙酯(FRC-5)为部分或全部扩链剂,制备了一系列不同FRC-5掺量的阻燃WPU(水性聚氨酯)。研究结果表明:当w(FRC-5)=15%(相对于PEG-600和MDI总质量而言)时,WPU胶膜的LOI(极限氧指数)为27%,同时热稳定性也有所提高;当w(FRC-5)=12%时,可得到性能稳定、阻燃性能较佳且胶膜平整的WPU。

国内外MDI市场分析

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)性质、用途,分析了MDI的国内外产能、供需状况、消费结构、价格走势和市场前景等。

变性淀粉接枝丙烯酰胺复配可乳化MDI制备木材胶粘剂

以马铃薯氧化淀粉为原料、过硫酸钾(KPS)为引发剂和丙烯酰胺(AM)为接枝单体,制备AM接枝氧化淀粉主剂;然后将主剂与可乳化MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)复配,制备木材淀粉胶粘剂。研究结果表明:制备主剂的最佳工艺条件是m(马铃薯氧化淀粉)∶m(AM)=3.0∶1、反应温度为70℃、反应时间为120 min和引发剂加入时间为40 min;由最佳工艺条件制成的主剂与可乳化MDI复配后,相应木材淀粉胶粘剂的干(湿)态胶接强度明显提高;可乳化MDI掺量可根据胶接强度要求而定,但不宜超过6%(相对于主剂质量而言)。

某推进剂用聚氨酯包覆层配方研究及性能测试

利用2,4-甲苯二异氰酸酯(TD I)和液化4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MD I)的混合酯合成聚异氰酸酯,进而合成聚氨酯(PU)粘接剂,选择有机物联二脲作为该粘接剂的填料。以上述两者作为某推进剂包覆层的主成分,得到的包覆层较单体二异氰酸酯合成的PU粘接剂和无机填料得到的包覆层具有良好的力学性能、相容性、防NG迁移性和阻燃性等。研究结果表明,选择TD I和液化MD I的比例为7∶3,联二脲加入量为40%较为适宜。同时,对力学性能、相容性和阻燃性改善的原因也进行了探讨。

疏水亲油木质纳米纤维素气凝胶的制备及表征

以芒草秸秆纤维为原料,采用柠檬酸预处理结合高压均质制得木质纳米纤维素(LCNF);LCNF在催化剂三乙胺作用下与4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)交联制备高吸油性木质纳米纤维素气凝胶,利用冷场发射扫描电子显微镜、红外光谱仪、热重分析仪、光学接触角仪对气凝胶性能进行表征分析,并以重量法测定气凝胶的吸油性能。研究结果表明:改性LCNF气凝胶有明显的多级微/纳粗糙结构,且具有良好的热稳定性和疏水吸油性能,最大失重热降解温度和水接触角分别为353.6℃和152.2°;红外光谱分析表明LCNF上的羟基与MDI的异氰酸根发生交联反应;当LCNF与MDI的质量比为1∶4时,改性气凝胶的水接触角为138.1°,吸油性能最佳,对氯仿的吸油倍率可达41.6 g/g。

二苯甲撑二异氰酸酯对男工性激素水平的影响

目的 探讨二苯甲撑二异氰酸酯 (MDI)对作业男工体内性激素水平的影响。方法 对某化工厂 84名接触MDI的男工和 96名对照男工血清睾酮 (T)、卵泡刺激素 (FSH)和黄体生成素 (LH)水平进行检测和比较。结果 MDI作业男工血清T水平显著低于对照组 (P <0 0 1) ;FSH及LH水平显著高于对照组 (P <0 0 1) ;高浓度接触组男工血清T显著低于中浓度组和低浓度组 (P <0 0 1) ,而LH及FSH却显著高于中浓度组和低浓度组 (P <0 0 1) ;MDI作业男工性功能与对照组相比显著减退 (P <0 0 1) ;吸烟饮酒可导致血清T水平显著低于未吸烟饮酒组 (P <0 0 1) ,而LH及FSH与未吸烟饮酒组无明显差异 (P >0 0 5 ) ,且MDI与吸烟饮酒三者存在协同作用的关系。结论 MDI具有一定的生殖毒性。

金属管道快速补口防腐用热熔胶的研制

以SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)为基体树脂、聚合松香/C5石油树脂为复合增黏树脂、马来酸酐为接枝改性剂以及过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,并辅以MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)、抗氧剂和填料等原料,采用熔融共混法制备出金属管道快速补口防腐用热熔胶。研究了SIS的嵌段比、增黏树脂、MDI和马来酸酐等对热熔胶性能的影响。结果表明:当n(S)∶n(I)=1∶4.67、m(聚合松香)∶m(C5石油树脂)=5∶15、w(MDI)=0.8%、w(马来酸酐)=6%和w(DCP)=0.024%时,热熔胶的综合性能相对最好。

双组分聚氨酯密封胶的制备与性能研究

以聚醚多元醇和4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）为主要原料,制备了双组分PU（聚氨酯）密封胶,并优选了端—NCO基预聚体的合成条件。研究结果表明：当n（3官能度聚醚多元醇）∶n（2官能度聚醚多元醇）=1.2∶1.0时,加入MDI后,70~75℃反应4 h,可得到w（—NCO）=4.5%的端—NCO基预聚体;当A组分、B组分按照R=n（—NCO）∶n（—OH）=1.1∶1~1.4∶1配比混合均匀时,制得的PU密封胶具有良好的粘接性能和热稳定性。

高效液相色谱法测定进出口医疗器械中的MDI溶出量

建立了液相色谱法测定进出口医疗器械中二苯甲烷二异氰酸酯(diphenylmethane diisocyanate,MDI)溶出量的方法。本方法以甲醇作为提取溶剂和衍生化试剂,将MDI衍生为二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(methylene diphenyl dicarbamate,MDC),通过高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)测定MDC的量从而推出MDI溶出量。结果表明本方法在0.5~100μg/mL范围内线性关系良好,相关系数为0.9999,平均加标回收率为83.5%~98.7%,日内精密度和日间精密度分别为0.10%(n=6)和0.91%(n=3),说明本方法具有较高的准确度和精密度,能够满足进出口医疗器械中MDI溶出量的测定需求。