4,4′-N,N′-二苯甲烷双柠康酰亚胺的合成与表征

柠康酸酐与4,4′-N,N′-二氨基二苯甲烷反应得到4,4′-N,N′-二苯甲烷双柠康酰胺酸(AMIC),再以共沸脱水法制得4,4′-N,N′-二苯甲烷双柠康酰亚胺(BCI)。结果表明,柠康酸酐与MDA的反应以温度35～40℃、每摩尔MDA配溶剂2.5L为佳。利用傅立叶转换红外光谱仪、核磁共振仪、元素分析仪和差示量热计等仪器对BCI进行了表征,证明与预想结构相符。选定的合成条件有效地克服了转位副反应,是制备BCI的一条较好的工艺路线。所得BCI纯度高达94%,其固化物有较好的耐热性。

3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酸酐的制备方法

4-氯苯酐在二甲基亚砜中与二硫化碳,硫磺及叔丁醇钠反应得到中间体;之后与过硫酸钾在硝酸铈铵及四丁基碘化铵催化下乙腈/水中反应,得到3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酸酐。该方法具有原材料易于购买,溶剂可回收套用,后处理操作简单,收率高等优点。

3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸二酐的合成方法

3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸二酐（简称单醚酐）是合成高性能聚醚型聚酰亚胺工程塑料的重要原料。采用4-氯代苯酐与氢氧化钾或氢氧化钠反应生成相应的4-氯代苯二甲酸钾盐或钠盐,然后将上步反应的产物与4-氯代苯酐在三氯苯介质中以及相转移催化剂有机磷化合物存在下缩合得到单醚酐,其收率可达60%以上,提纯后的产品熔点227-229℃。

3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐合成进展

3,3',4,4'一二苯醚四甲酸二酐(以下简称单醚酐)是一种重要的合成聚酰亚胺的单体,以其为单体合成的单醚酐型聚酰亚胺(PEI)具有更为优异的性能。对单醚酐的合成方法、特性、应用领域及其前景以及面临的问题进行了综述。单醚酐的合成方法主要有苯酐法、卤代苯酐法、四甲基二苯醚氧化法等,并对溶剂的筛选、反应温度、反应时间、催化剂及各种相转移催化剂等诸多影响因素进行了阐述,同时还介绍了这几种合成单醚酐方法的优缺点。

3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐的合成工艺

3,3′,4,4′联苯四甲酸二酐是合成全芳香族聚酰亚胺的重要单体.对其合成路线进行了优化:以邻苯二甲酸酐为原料,经溴化、催化脱卤偶联、脱水环化得到高纯度的3,3′,4,4′联苯四甲酸二酐.同时通过对Pd/C的循环利用进行了研究,确定了Pd/C的合理使用方案.各步反应的最佳条件(反应试剂、反应温度、反应时间、摩尔收率)分别为,溴化:水,75℃,4h,78%;脱卤偶联:水,100℃,2h,90.4%;脱水环化:乙酸酐,回流,2h,97%.优化后路线操作简单,各步反应副反应少,收率较高,总收率达68.4%,产品纯度高,金属离子含量符合要求.

4,4’-联苯醚二酐的制备方法

4,4'-联苯醚二酐(简称单醚酐)是合成聚酰亚胺的重要单体。本文介绍以4-氯代苯酐为原料,在大分子非质子溶剂中及碱金属化合物存在下,缩合制备单醚酐。该方法具有原材料易于购买,溶剂可回收套用,后处理操作简单,收率高等优点。

3,3,’4,4’-二苯醚四甲酸二酐的提纯研究

对采用丙酸或丁酸水溶液作溶剂处理粗3,3,’4,4’-二苯醚四甲酸二酐(简称ODPA),生成3,3,’4,4’-二苯醚四甲酸(简称ODTA),然后脱水成酐和在不同有机溶剂中利用活性炭脱色,以及升华后再进行重结晶等三种方法进行对比,考查了这三种方法提纯3,3,’4,4’-二苯醚四甲酸二酐(简称ODPA)的效果。着重介绍了ODPA在较高真空下进行升华,然后升华产物与过量的乙酸酐混合回流1h以上,冷却、静置结晶、分离、干燥后得到高纯度的ODPA。该方法得到的最终产品为白色粉末晶体,纯度≥99.0%,熔点227-230℃。

氯代苯酐制3,3′4,4′-二苯醚四甲酸二酐及设备

介绍了3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐的合成方法,合成进展,精制方法、应用领域、发展前景以及当前在实验室和工业化中面临的问题,影响醚酐生产的主要因素及解决办法,工业生产中所需设备的条件,并分析了各种方法的优缺点。强调采用氯代苯酐制醚酐的合成路线、真空升华的精制方法是工业生产醚酐的切实可行的方法。选用完全密闭式的可调速螺旋加料器加入碱金属碳酸盐,防止了水分的进入,在搅拌反应釜的搅拌桨上安装条形除沫器,以消除反应过程产生的泡沫,从而提出并解决了3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐工业生产中遇到的问题。

3,3',4,4'—二苯醚四甲酸二酐的合成和精制研究进展

介绍了3,3',4,4'—二苯醚四甲酸二酐(以下简称单醚酐)特性、应用领域前景以及面临的问题。反应至少需要一种催化剂,可以在无溶剂、极性溶剂或非极性溶剂中制备(但需使用相转移催化剂),这里介绍了这些催化剂和它们的性能。并且,单醚酐精制目前主要采用水或一种溶剂和酐混合成浆,加热回流,再冷却结晶以获得较高纯度的单醚酐。本文分析了它们的优缺点。重点对以苯酐、卤代苯酐、羟基苯酐、3,4—二甲基苯酚、4—溴代邻二甲苯为原料化学合成单醚酐方法及单醚酐的分离方法进行了综述。

聚芳酰胺酰亚胺的合成与性能

以合成的高纯度偏苯三酸酐酰氯(TMAC)和4,4′-二氨基二苯醚为原料,N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,制备聚酰胺酸预聚体,再用醋酐和三乙胺将其亚胺化得到聚酰胺酰亚胺(PAI),考察了聚合反应条件对分子量的影响,用FT-IR1、H-NMR表征了PAI的结构,并采用热失重(TGA)和差动扫描量热分析仪(DSC)对PAI进行热性能研究。

可溶性共聚酰亚胺的合成与性能研究

以均苯四甲酸二酐(PMDA)为二酐单体,4,4′-亚甲基二(2-特丁基苯胺)(MBTBA)和对苯二胺(PDA)为二胺单体,经高温溶液缩聚合成了一系列可溶性共聚聚酰亚胺,采用IR、NMR、GPC、UV-Vis、TGA、DMA等测试方法对所得共聚酰亚胺进行了表征,并采用1H-NMR谱来确定其共聚组成,考察了两种二胺单体的不同摩尔配比对共聚酰亚胺溶解性、耐热性和透光性的影响.

ODA二胺单体双酮酐型聚酰亚胺的合成与性能

以4,4'-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐(TDPA)为二酐单体,4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-ODA)和3,4'-二氨基二苯醚(3,4'-ODA)为二胺单体,采用两步法低温溶液缩聚分别合成了2种聚酰亚胺(PI)。采用红外光谱、X射线衍射、差示扫描量热分析、热重分析、拉伸强度测试等对聚合物的结构与性能进行了表征。研究结果表明,制得的聚酰亚胺均具有良好的成膜性,PI(4,4'-ODA)膜的拉伸强度达到262 MPa,玻璃化转变温度(Tg)为297℃; PI(3,4'-ODA)膜的拉伸强度为149 MPa,Tg为261℃。热分解温度都在520℃以上,具有优良的耐热性能及力学性能。

长链聚酰亚胺的制备与表征

以长链二胺4,4' 二(4 氨基苯氧基)二苯砜(BAPS)为单体,采用两步法分别与二酐PMDA、ODPA、BPADA合成了3种链长的聚酰亚胺。实验利用GPC监测0 05mol/L聚酰胺酸(PAA)的数均聚合度(Xn)及相对分子质量分布随缩聚时间的变化关系,结果表明该反应为一逐步缩聚反应,缩聚速率随二酐电子亲和性(EA)的递增而增加;与预聚体聚酰胺酸相比,热处理环化得到聚酰亚胺其数均分子质量( Mn)和特性粘度[η]均有所下降,而分布指数(D)增大。此外还利用红外光谱(FTIR)、差分扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)等对聚酰亚胺进行了表征,结果表明聚酰亚胺(PI)的玻璃化温度(tg)和热分解温度(td)随着聚合单元长度的增加而降低。

可溶性含氟聚酰亚胺三元共聚物的合成

通过两步法实现了1,4双-(1,4二-氨基)苯氧基苯(TPEQ),4,4二-氨基二苯醚(ODA)和4,4′-六氟亚异丙基-邻苯二甲酸酐(6FDA)的三元共聚,所得共聚物(PAA)经高温法或化学法脱水环化得对应的可溶性含氟聚酰亚胺(PI)。通过粘度,DSC,TG和1H NMR等分析数据比较了其综合性能。对PI的研究结果表明,化学法的粘度一般高于高温法,所有的PI均具有良好的溶解性和耐热性;不仅溶于DMF,还能很好的溶于CHC l3和THF,有效地改善了其加工性能;Tg>227℃,热损失5%的温度多在488℃以上,m.p.>550℃。其中PI3具有最好的综合性能,粘度1.065 dL.g-1,Tg 241.7℃,热损失5%的温度488℃,m.p.557.9℃,拉伸强度108.81MPa。

含羟基活性基团的聚酰亚胺制备和表征

合成了一种 4,4′-二氨基 - 4″-羟基三苯甲烷的二胺单体 ,用该单体分别和芳香性二酐、酯环二酐以及含氟二酐制备了三种含羟基聚酰亚胺 ,并对其溶解性能和热性能进行了初步研究 .发现含羟基二胺单体和含氟二酐生成的聚酰亚胺能溶解在极性非质子溶剂中 ,且显示出良好的耐热性能 。

含氟光敏聚酰胺酸酯的合成及性能研究

以4，4’-六氟亚异丙基-邻苯二甲酸酐（6FDA），均苯四酸二酐（PMDA），4，4＇-二氨基二苯醚（ODA），丙烯酸羟乙酯（HEA）为单体，以N-甲基吡咯烷酮（NMP）为溶剂，氮气保护下合成了光敏聚酰胺酸酯（PAE）。利用FTIR，UV，DSC—TGA等测试手段对其进行了表征。实验结果表明：以PMDA，6FDA与ODA为原料合成高分子量的聚酰胺酸（PAA）的最佳工艺条件为：反应温度控制在室温，二酐与二胺摩尔比为1．05--1．15：1，反应时间为3～3．5h；含氟光敏聚酰胺酸酯（PAE）其紫外可见光谱的最大吸收波长为267nm；在强极性溶剂（NMP、DMF、DMSO）中具有较好的溶解性；PAE酰亚胺化后，转化为PSPI，其耐温达500℃。

粉末涂料用酰胺改性聚酯树脂的合成与性能探究

首先利用六氢苯酐(HHPA)和4,4-二氨基二苯基甲烷(DDM),常温下在丙酮溶液中合成一种含酰胺键二元羧酸,并将该单体替代部分封端酸引入到聚酯树脂中和聚酯进行共聚,合成了含酰胺键的改性聚酯树脂。通过核磁共振氢谱和碳谱、傅里叶红外光谱、差示扫描量热仪、锥板粘度计等手段对合成单体和改性聚酯树脂进行了性能检测和分析。同时将改性聚酯树脂制成粉末涂料,对涂膜的一些基本性能进行了测试和研究。结果表明,含酰胺键二元酸的加入(1%~4%质量分数)对改性聚酯树脂的玻璃化温度影响不大,每增加1%质量Tg下降约0.5℃;改性聚酯树脂的熔融粘度随之降低,耐热性能得到略微提升,其相应粉末涂料的胶化时间变长,耐候性能有所下降。

间苯二胺/氧撑二苯酐—聚酰亚胺薄膜的制备与性能研究

以间苯二胺(mPDA)为二胺单体,氧撑二苯酐(ODPA)为二酐单体,N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂,经涂膜、热亚胺化合成了坚韧透明的间苯二胺/氧撑二苯酐—聚酰亚胺薄膜(mPDA/ODPA-PI),并对其性能进行了研究。结果表明:mPDA/ODPA-PI薄膜在紫外短波长区具有良好的吸收能力,截止波长为363 nm,最高透过率可达88.1%;薄膜具有较低的表面能和良好的疏水性;在较宽的频率范围内,其电容、介质损耗基本保持不变,具有良好的高低频稳定性;薄膜的拉伸强度与模量均较高,可应用于高性能电气绝缘材料。