4′-甲酰缩氨(硫)脲苯并15冠5的合成

报道了将冠醚酰化的方法 ,合成了 4′ -甲酰基苯并 15冠 5 ,并以此为原料 ,在酸性条件下与氨基脲或氨基硫脲作用 ,合成了 4′-甲酰基缩氨脲苯并 15冠 5和 4′ -甲酰基缩氨硫脲苯并 15冠 5 .经由IR ,MS和元素分析对合成的

4′-乙酰基苯并-15-冠-5缩氨基硫脲的微波合成及晶体结构

4′-acetylbenzo-15-crown-5thiosemicarbazone was synthesized with high yield (94%)via the reaction of 4′-acetylbenzo-15-crown-5 and thiosemicarbazide under the microwave irradiation and hydrochloric acid as the catalyst.Its structure was determined by single-crystal X-ray diffraction.The crystal belongs to triclinic crystal system,P-1 space group,a=9.5470(19)?,b=13.637(3)?,c=16.029(3)?,α=75.33(3)°,β=83.62(3)°,γ=70.99(3)°,V=1097.8(7)s assembled into supramolecule structure by intermolecular hydrogen bonds.

4′-乙酰基缩氨硫脲基苯并-15-冠-5的合成

报道了在多聚磷酸 (PPA )中将冠醚酰化的方法 ,合成了 4′-乙酰基苯并 - 15 -冠 - 5 ,以此为原料 ,在酸性条件下与氨基硫脲作用 ,合成了 4′-乙酰基缩氨硫脲基苯并 - 15 -冠 - 5。经由 IR。

苦味酸盐与4′-硝基苯并-15-冠-5配合物的合成与表征

在乙腈 乙醇 水(2+2+1,V+V+V)的混合溶剂中制备了六种金属(锰、钴、镍、铜、锌、镉)苦味酸盐与4′ 硝基苯并 15 冠 5的固态配合物,其组成为M(pic)2·2L·xH2O(M=Mn,Cu,x=2,M=Co,Ni,Zn,Cd;x=4;pic=苦味酸根;L=4′ NO2B15C5),并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导等对该系列配合物进行了表征,证明该系列配合物的摩尔组成比为2∶1,给以苦味酸盐为对阴离子的过渡金属冠醚配合物领域增添了新内容。

双冠醚钾电极的研究——Ⅱ.酮型、醇型和烃型双(4′-苯并-15-冠-5)为载体的钾离子选择电极

一些酯型、醚型、Schiff硷型和亚苯基二氧亚甲基等桥联的双冠醚钾离子电极的响应特性已经报道。本文报道12种酮型、醇型和烃型双(4′-苯并-15-冠-5)PVC膜钾离子选择电极的性能。

稀土(Ⅲ)(4′,5′-二溴苯并-15-冠-5)配合物的制备及表征

合成了 6种稀土硝酸盐与 4′,5′-二溴苯并 - 1 5-冠 - 5(L)的新固体配合物 .经元素分析确定其组成为 RE(NO3 ) 3 · L(RE=La～ Nd)和 RE(NO3 ) 3 · L· CH3 CN· 2 H2 O(RE=Sm,Eu) ,并进行了 IR,UV,TG- DTA,摩尔电导及 X-射线粉末衍射物相分析等性质表征 。

4′-乙酰基苯并-15-冠-5缩氨基硫脲衍生物的干法合成研究

以4＇-乙酰基苯并-15-冠-5、取代氨基硫脲为原料，用无溶剂干法研磨的方法合成了标题化合物。该反应在微波辐射条件下只需要5～10min就可高产率的得到目标化合物，而在室温条件下反应3～5h也可高产率的得到目标产物，表明无溶剂干法合成是制备此类化合物方便、高产、绿色环保的好方法。

4－（4′－烷氧基－4－酚氧基－1－丁氧基苯氧碳基）苯并－15－冠－5的合成

本文由４－氯甲酰基苯并－１５－冠－５和４，４＇－二羟基－α，ω－二苯氧丁烷反应，合成了一系列４－取代的苯并－１５－冠－５．合成的化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅵ的组成和结构经ＩＲ、ＮＭＲ和元素分析证实．由化合物Ⅱ和Ⅳ的表征可见，由化合物Ⅱ和Ⅵ的熔点随分子中末端基碳原子数目的增加，逐渐降低．

N-十二烷基丙烯酰胺与4′-丙烯酰胺基苯并-15-冠-5共聚物的合成

报道了Ｎ－十二烷基丙烯酰胺与４′－丙烯酰胺基苯并－１５－冠－５共聚物的合成．探讨了中间体、单体和共聚物合成中的影响因素．开展了对这种共聚物ＬＢ膜的制作研究，获得了Ｙ型ＬＢ膜，考察了亚相中添加各种碱金属离子后π－Ａ曲线的特点．

苦味酸锰、钴、镍、铜、锌、镉与4′─硝基苯并─15─冠─5配合物的合成与表征

在乙腈─乙醇─水（2：2：1，V／V／V）的混合溶剂中制备了六种金属（锰、钴、镍、铜、锌、镉）苦味酸盐与4′─硝基苯并─15─冠─5的固态配合物，其组成为M（pic）2·2L·XH2（M＝Mn、CU，x＝2；M＝Co，Ni，Zn，Cd，x＝4；pic＝苦味酸根；L＝4′─NO2B15CS），并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导对该系列配合物进行了表征。

4′-(ω-羧基烷基)苯并-15-冠-5萃取K^+的研究

报道了一类用简便方法合成的４′（ω羧基烷基）苯并１５冠５（ＬＨ）萃取Ｋ＋的性能研究．考察了萃取剂ＬＨ的羧基与冠环之间桥链长短、萃取溶剂、ｐＨ值及Ｋ＋的配对阴离子对分配比（萃取率）的影响，讨论了溶液中３种配合物ＫＬ的形成机理．结果表明，一定ｐＨ值下生成的１∶１型配合物ＫＬ中羧基与冠环发生了协同配位．

4′─甲酰基苯并─15─冠─5的康尼查罗反应

本文对4’─甲酰基苯并─15─冠─5的康尼查罗反应进行了探讨．

The Novel Benzo-15-Crown-5 with Palladium(II) Complex: [Na(B15CS)]_2,[Pd(SCN)_4]

A novel Pd(II) Benzo-15-crown-5 complex [Na(B15CS)]_2[Pd(SCN)_4] has been isolated and characterized by IR and X-ray diffraction analysis. The crystal structure belongs to monoclinic, space group P2_1,/n with cell dimensions, a = l.0164(6), b = l.3743(3), c = l.4987(7) nm, β = 95.248(6) °, V = 2.0847 'nm_3, Z = 2, F(000) = 944, R = 0.053, Rw = 0.072. The compound consists of two [Na(B15CS)]+ complex canons and a [Pd(SCN)4_]^(2-) complex anion. Each sodium ion is coordinated by five crown ether oxygen atoms and one N atom from the SCN group of [Pd(SCN)_4]^(2-) to form stable neutral complex.

STUDIES ON COMPLEXES OF RARE EARTHS WITH CROWN ETHERS(Ⅳ)SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF THE COMPLEXES OF RARE EARTH NITRATES WITH 4'-BROMO-5'-NITROBENZO-15-CROWN-5

Six new solid complexes of macrocyclic polyether ligand 4′-bromo-5′-nitrobenzo-15-crown-5(L)with Uivalent rare earth nitrates having composition of RE(NO_3)_3·L·mCH_3CN·nH_2O(RE=L_a--Nd,m=n=0, RE=Sm,Bu,m=0.1,n=1,4)have been synthesized in acetonitrile or acetone.All the isolated complexes have been char- acterized by elementary analysis,IR and UV spectra,differential thermal and thermogravimetric analysis,X-ray powder diffraction analysis,molar conductance and measurementa of solubility in some general solventa.It shows that coordination number of the rare earth cation in the complexes of La,Ce,Pr and Nd nitrate is eleven.

骨髓增生异常综合征P15^(INK4B)基因甲基化及药物去甲基化作用

目的检测骨髓增生异常综合征(M DS)患者P 15INK 4B基因甲基化状况;探讨5-氮杂-2′-脱氧胞嘧啶(dec itab ine)和三氧化二砷(A s2O3)对M DS患者细胞的去甲基化作用。方法采用限制性内切酶联合PCR方法检测14例M DS患者P 15INK 4B基因甲基化,选择1例由M DS转化为急性白血病患者的外周血单个核细胞,分组分别加入dec itab ine和A s2O3进行处理,分析甲基化程度变化情况。结果低危组M DS患者(RCM D)均未发现P 15INK 4B基因甲基化,4例高危组M DS患者(RAEB)和4例M DS-AL患者发现P 15INK 4B基因甲基化。经dec itab ine和A s2O3处理后,M DS患者细胞的甲基化程度均降低50%左右。结论M DS的发生与P 15INK 4B基因甲基化密切相关,dec itab ine和A s2O3均对M DS患者细胞高度甲基化的P 15INK 4B基因具明显去甲基化作用。

5-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉的合成与表征

以丙酸和硝基苯为混合溶剂,苯甲醛、对羟基苯甲醛和吡咯为原料合成了5-对羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(HPTPP).然后以HPTPP和环氧氯丙烷为原料,在NaOH催化条件下合成了5-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉(EPPTPP).利用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(NMR)、紫外可见分光光度计(UV-Vis)和荧光分光光度计分别对HPTPP和EPPTPP的化学结构和光学性质进行了表征与测试.结果表明:FTIR谱图中,1 347cm-1和917cm-1处为EPPTPP卟啉环中C N键伸缩振动吸收峰和环氧化物环的(C—OC键)不对称伸缩振动吸收峰.EPPTPP的1 H NMR谱图中,在δ2.94～4.56内5个位移峰峰面积比为1∶1∶1∶1∶1,与EPPTPP中环氧基团的不同氢原子数比完全一致.UV-Vis谱图中,具有与卟啉结构相符合的吸收峰,表明成功合成了EPPTPP.通过荧光光谱分析了HPTPP和EPPTPP的荧光性质,并计算得到了二者的荧光量子产率分别为0.140和0.143.

钴-5,10,15,20-四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉修饰玻碳电极的L-抗坏血酸化学传感器研究

将水合 5,10,15,20-四-(3-甲氧基-4-羟基苯基)钴卟啉(CoTMHPP)修饰在玻碳电极表面,制成CoTMHPP修饰电极.电极稳定性好且灵敏度高,对抗坏血酸有良好的电催化氧化作用,测定线性响应范围为1.0×10(-5)～1.0×10(-2)mol/L,响应时间小于12s.本文研究了电极的性质和应用,并用于药物中抗坏血酸的测定,其测定结果与碘量法一致.

Sr_x(Na_(0.5)Bi_(0.5))_(1-x)Bi_4Ti_4O_(15)高温压电陶瓷的研究

采用传统固相法制备了Sr x(Na0.5Bi0.5)1-x Bi4Ti4O15(SNBT-100x,0≤x≤0.200)层状压电陶瓷。系统地研究了Sr2+对(Na0.5Bi0.5)Bi4Ti4O15基陶瓷的显微结构和电性能的影响。结果表明,所有陶瓷样品均为单一的正交铋层状结构相。适量Sr的掺入能明显改善陶瓷的机械性能和电性能。当x=0.100时,样品获得了最佳性能:机械品质因素Q m=3519,压电常数d33=20 pC/N,平面机电耦合系数k p=5.192%,厚度机电耦合系数k t=6.240%,相对介电常数εr=162,介电损耗tanδ=0.657%,居里温度T C=626℃。此外,热稳定性能研究显示SNBT-10陶瓷具有良好的压电稳定性,具有在高温领域下应用的前景。

新型超分子化合物(H_3NCH_2CH_2NH_3)_2[(HPO_4)_2Mo_5O_(15)]的晶体结构

首次通过水热方法合成了新型超分子化合物 (H3NCH2 CH2 NH3) 2[(HPO4 ) 2 Mo5 O15 ]的晶体结构 ,并通过X衍射进行了结构表征 ,晶体学数据为 :单斜晶系 ,C2 /c空间群 ,a =1 7666( 4 )nm ,b =1 .0 0 3 4 ( 2 )nm ,c =1 .3 767( 3 )nm ,α =90°,β =96 90 ( 3 )°,γ =90°,ν =2 42 2 7( 8)nm3,Z =4,R =0 0 43 1 ,wR2 =0 1 2 87.