4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚的共振散射光谱研究

研究了4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)水溶液的共振散射光谱的形成机理与影响因素. 在弱酸性溶液中, PAR可产生很强的共振光散射, 散射光谱形状与吸收光谱有关. 溶液酸度影响PAR的电离平衡和存在状态, 因而影响散射光谱. 在pH 3.1～6.2之间, PAR为不带电荷的中性分子, 可在疏水力的作用下结合形成分子聚合体, 从而导致共振光散射增强. 光偏振实验表明PAR的散射光为完全偏振光. 在一定实验条件下, 光散射强度与PAR浓度之间存在线性关系.

铬(Ⅲ)-4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚络合物吸附溶出伏安法之研究

铬(Ⅲ)～4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚络合物在悬汞电极(HME)上有一灵敏且波形良好的吸附还原溶出峰,一次导数,二次导数峰电位分别为-0.69V 和-0.73V(vs·SCE),据此提出了测定痕量 Cr(Ⅲ)的吸附溶出伏安法。线性范围为0.2～100ng/ml,检出限为0.1ng/ml。用于桃叶标样和环境水样中铬的测定,结果满意。

铁(Ⅲ)-4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚络合物光化学还原反应的研究

在弱酸性溶液中,Fe3+-PAR络合物可发生光化学还原反应生成Fe2+-PAR络合物。研究了溶液酸度、光强度、有机酸、PAR溶液浓度对Fe3+-PAR络合物光化学还原反应的影响,并对反应机理作了初步探讨。在pH4.5HAc-NaAc缓冲溶液中,PAR浓度为1.8×10?4mol/L,125W高压汞灯照射15min,Fe3+-PAR络合物的光化学还原反应趋于完全。Fe2+浓度在0.12～3.2mg/L范围内符合比尔定律;检出限为0.025mg/L。

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚-SCN^-体系吸光光度法测定微量NO_2^-

研究了PAR在酸性介质中质子化后与NO-2和SCN-形成三元离子缔合物的最佳条件,提出了吸光光度法测定微量NO-2的新方法。在稀H2SO4介质中,三元离子缔合物的最大吸收峰位于370nm处,表观摩尔吸光系数为1.25×104L·mol-1·cm-1,NO-2含量在0～50μg/25ml范围内符合比耳定律。方法用于环境水样中微量NO-2的测定,结果满意。

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚光度法测定铁矿石中的钒

在pH =6 .5的磷酸盐缓冲溶液中 ,钒 (V)与 4 (2 吡啶偶氮 ) 间苯二酚生成紫色络合物 ,络合物的最大吸收波长为 5 5 0nm ,表观摩尔吸光系数为 5 .2 8× 10 4L/ (mol·cm) ,工作曲线的线性范围为 0～ 10 0 μg/ (5 0mL) ,测定结果的相对标准偏差为 2 .4 0 %～ 3.2 0 % ,回收率为 97.0 %～ 10 2 .0 %。

镍(Ⅱ)-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚共沉淀分离富集-原子吸收光谱法测定钢中铜

探讨了以Ni(Ⅱ)-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚共沉淀体系分离富集Cu,采用火焰原子吸收光谱(FAAS)法测定钢中Cu的方法。考察了共沉淀剂PAR加入量、共沉淀载体及其用量、溶液pH值及静置时间的影响。结果发现,在pH 4.0的条件下,加入2.0mL 4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)乙醇溶液,以Ni 2+为共沉淀剂载体,能够将试样中的Cu沉淀完全。试验表明,Cu含量在0.1～10.0μg/mL范围内与吸光度呈线性关系,相关系数r=0.999 9。方法检出限为6.48μg/L。方法应用于钢标准样品35MoVALTiRE第8-2号和35MoVALTiKE第8-3号中Cu的分析,结果与认定值相符,相对标准偏差(n=6)为0.69%～0.71%。

4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚光度法测定Ga^(3+)、In^(3+)的研究

以4 (2 吡啶偶氮) 间苯二酚(PAR)为显色剂,用光度法测定了Ga3+、In3+两种离子.实验发现,PAR与 Ga3+在pH5.5～6.5时形成桔红色络合物,λmax=505nm,在0～5.0μg·mL-1范围内符合朗伯比尔定律,表观摩尔 吸光系数ε505Ga=1.40×104L·mol-1·cm-1,桑德尔灵敏度SGa3+=0.0050mg·cm-1.In3+与PAR在pH6.0～6.5形成 桔红色络合物,λmax=505nm,在0～4.6μg·mL-1符合朗伯比尔定律,表观摩尔吸光系数ε505In=1.37×104L·mol-1·cm-1, SIn3+=0.0084mg·cm-1.pH及显色剂PAR用量对Ga3+、In3+测定影响较大.

4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚分光光度法测定奶粉中微量锌的含量的研究

研究了在溴化十六烷基三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）存在下，４－（２－吡啶偶氮）间苯二酚（ＰＡＲ）与Ｚｎ（Ⅱ）显色反应的适宜条件。结果表明，在ｐＨ值为８．０～１０．５的范围内，锌与ＰＡＲ形成稳定的１∶２的橙红色络合物，其最大吸收波长为５０５ｎｍ，试剂的最大吸收波长为４２５ｎｍ，配合物的摩尔吸光系数在５０５ｎｍ处为８６２×１０４ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。Ｚｎ（Ⅱ）的浓度在０～２５μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律，检出限为０．２μｇ／２５ｍｌ。方法用于奶粉中微量锌的测定，结果较好。

Co(Ⅱ)-4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚-聚乙二醇-(NH_4)_2SO_4萃取体系的研究和应用

研究了Co（Ⅱ）-4-（2-吡啶偶氮）间苯二酚（PAR）-聚乙二醇（PEG）-（NH4）2SO4体系的萃取行为及最佳分相条件，建立了测定生物样品中微量钴的非有机溶剂萃取光度法。结果表明，在pH8．6的六次甲基四胺缓冲溶液中，在（NH4），SO4存在下，Co（Ⅱ）-PAR的络合物可被PEG相富集萃取。在PEG相中络合物的最大吸收波长为519nm，表观摩尔吸光系数4．68×10^4L·mol^-1·cm^-1，钴量在0～1．8μg／mL范围内服从比尔定律。方法已用于粮食、茶叶等生物样品中痕量钴的测定，回收率97．2％～103％。

4-(2吡啶偶氮)间苯二酚光度法测定水样中微量钴

4-（2吡啶偶氮）间苯二酚（简称：PAR，分子式：C11H9N3O2）与重金属Co^2＋能形成稳定的紫红色络合物Co—PAR,试剂空白的λ max=430nm，Co-PAR络合物的λmax=510nm，△λmax=80nm，用试剂空白做参比来消除过量显色剂PAR的影响。朗伯一比尔定律的范围是：0．02～1．60mg／L。其中线性方程为：A=1．04C-0．01，相关系数r=0．9995。ε=6．3×10^4L·mol-1．cm^-1。，具有较高的灵敏度。

镉-卟啉-4(2-吡啶偶氮)间苯二酚的显色反应及机理研究

研究了４（２－吡啶偶氦）间苯二酚（ＰＡＲ）对镉与四（４－三甲胺基苯基）卟啉（ＴＡＰＰ）的催化反应，在ＰＨ８．５０的硼砂－盐酸缓冲介质中，单偶氮试剂ＰＡＲ能加速Ｃｄ（Ⅱ）的ＴＡＰＰ的反应，反应在室温下即刻完成，配合物组成为Ｃｄ（Ⅱ）：ＴＡＰＰ＝１：２，配合物稳定常数Ｋ稳＝２．６×１０＾６，最大吸收波长于４３１ｎｍ，表观摩尔吸光系数为４．４×１０＾５，Ｃｄ（Ⅱ）含量在０－４．

氯化钯与4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚、硫酸四苯锑形成的离子缔合物的结构与性质研究

本文对离子缔合物[(C_6H_5)_4Sb^+,PdCl(C_(11)H_7N_3O_2)^-]进行了制备,经元素分析、红外光谱和核磁共振谱分析,确定了络合物的组成和结构,并测定了其吸收光谱、电导率和稳定常数。考察了络合物在水中的存在状态及其电荷性质,并对其形成机理进行了初探。

4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚分光光度法测定微量铁

本文系统地研究了4-（2-吡啶偶氮）间苯二酚（PAR）与铁（Ⅱ）的显色反应、试验表明，在pH9.0～10.3范围内Fe（Ⅱ）与PAR形成稳定的红色配合物，配合物在502nm和716nm处有2个吸收峰，其表观摩尔吸光系数分别为4.8×104L·mol-1·cm－1和2．3×104L·mol-1·cm-1，配合物组成为Fe：PAR=1：3，表观稳定常数为4．2×1015。在716nm处，铁浓度在0～1.8μg／mL范围内服从比耳定律，用本法直接测定食品中微量铁，结果令人满意。

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)分光光度法测定钒

本文报告藉4—(2—吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)光度法测定钒.经研究确定:钒(V)—PAR红色配合物在pH为1.5—2.5范围内不受pH变化的影响,当pH为1.8,钒过量时,配合物在550nm处吸收最大;PAR过量时,则在500nm处吸收最大,试剂本身最大光吸收在450nm处.配合物的组成为1:1,最宜试剂量为3—4ml 2.5×10^(-3)mol·L^(-1)PAR溶液,在15—30℃下均能很快发色完全,颜色可稳定七小时.0—50μg/25ml钒符合Beer定律.摩尔吸光系数为1.3×10~4.除Cu^(2+)、Co^(2+)、大于0.03mg的Bi^(3+)、Ni^(2+)、WO_4^(2-)、C_2O_4^(2-)、EDTA干扰外,其它离子均不影响测定.

新试剂4－（5－硝基－2－吡啶偶氮）－间苯二酚分光光度法测定人发中的微量锌

用新试剂４－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－间苯二酚（５－ＮＯ２－ＰＡＲ）分光光度法测定了人发中微量锌。络合物的表观摩尔吸光系数为１．１９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。络合比为Ｚｎ２＋：５－ＮＯ２－ＰＡＲ＝１：２。标准加入的回收率在９６％～１０５％之间。方法用于人发中锌含量的测定，结果令人满意。

Fe(Ⅲ)-PAR络合物光还原分光光度法测定食用菌中微量铁

研究了溶液酸度、光强度、光照时间及显色剂用量对Fe(Ⅲ)-PAR络合物光还原反应的影响。在pH 4.5 HAc-NaAc缓冲溶液中,PAR溶液浓度为1.11×10-3mol/L,250 W荧光高压汞灯照射40 min,Fe(Ⅲ)-PAR络合物光还原反应可趋于完全,据此建立光还原代替化学还原测定微量铁的新方法,该方法用于食用菌中微量铁的测定。

吐温-80-PAR显色体系分光光度法测定原油中的钴

在表面活性剂吐温 80存在下,钴与4 (2 吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)形成稳定的有色络合物,其最大吸收波长位于512nm处。于25mL溶液中钴质量在0～40μg范围内服从比尔定律,表观摩尔吸光系数ε=3 4×104。以硫脲掩蔽Fe3+,Cu2+,柠檬酸三钠掩蔽Ni2+,Al3+,Mn2+等金属离子的干扰,所拟方法已成功地用于原油中钴的测定。

锌制剂的PAR-CTMAB比色测定法

对测定锌制剂含量的PAR-CTMAB比色法进行了研究。本法简便、快速,结果准确,重现性好,线性范围宽(0.08～1.2μg/ml),且干扰小,回收率为100.1±0.25%。本法同中国药典法比较,测定结果经F、t 测验无显著差异。

基于指示剂置换法利用紫外-可见光谱和比色检测水溶液中的半胱氨酸

基于半胱氨酸(Cys)与二价铜离子的配位作用,发展了一种在纯水溶液中以4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)为指示剂,通过紫外-可见光谱定性定量检测半胱氨酸的方法.研究发现,在pH=7.0的含有PAR和二价铜离子(摩尔比为1∶1)的缓冲溶液中,当加入半胱氨酸后,由于配位竞争使PAR释放出来,实现了对半胱氨酸的识别,选择性研究结果表明,其它氨基酸不干扰体系对半胱氨酸的测定.通过紫外-可见光谱(UV-Vis)对识别过程进行了研究,确定了Cu2+与PAR的配位比为1∶1,Cu2+与Cys的配位比为1∶3;半胱氨酸的线性关系变化范围为0～240μmol/L,ε=7519 L/(mol.cm),线性相关系数为0.9982.在检测过程中可观察到溶液颜色由桃红色变成了黄色.

多元校正-多波长分光光度法同时测定水样中锌,镉和钴

提出在pH=8.98的硼砂-硼酸-氯化钠缓冲溶液中,利用锌、镉和钴与显色剂4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)发生显色反应时的光谱差别来对它们进行定量测定,测量波长范围为300~600 nm。研究发现,各显色络合物在其特征峰处的吸光度与待测物浓度成线性,而且在PAR的特征峰处,吸光度也与待测物浓度成线性。本工作利用不同的测量波长范围(300~450,450~600和300~600 nm)对这3种金属离子的合成样进行吸光度测量并采集数据,进而采用经典最小二乘法(CLS),主成分回归(PCR)和偏最小二乘(PLS)处理和分析,分析结果表明,波长范围为300~600 nm时,用PLS对数据进行处理的结果最好。该方法被用于实际水样的测定,结果令人满意。