1,2-二(4-甲氧基苯基)乙酮的合成

以茴香醛为原料，在氰化钠催化下经安息香缩合，再经氯化亚锡还原得１，２－二（４－甲氧基苯基）乙酮。操作方便，总收率达７９％以上，产品结构经光谱分析证实。

1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-乙酮的合成

以对氯苯甲醛和烯丙基溴为原料,在锌粉存在下发生Barbier-Type反应,经Jones试剂氧化和Simmons-Smith反应得标题化合物,总收率55.8%。产品及所有中间体结构经1HNMR和LC-MS确证。

2-羟基-4-(3-甲基-2-丁烯基)氧苯乙酮的合成研究

以2,4-二羟基苯乙酮和异戊烯基溴为原料,合成了药物中间体2-羟基-4-(3-甲基-2-丁烯基)氧苯乙酮。通过TLC得到优化反应条件如下:以丙酮为溶剂、反应温度为65℃、n(2,4-二羟基苯乙酮)∶n(K2CO3)=1∶1.8、n(2,4-二羟基苯乙酮)∶n(异戊烯基溴)=1∶1.8,此时反应时间最短,目标产物收率达73%。

1-(4-羟基苯基)-2-[1-甲基-3-(4-羟基苯基)丙氨基]乙酮盐酸盐对离体蛙心的影响

目的 研究 1- (4 -羟基苯基 ) - 2 - [1-甲基 - 3- (4 -羟基苯基 )丙氨基 ]乙酮盐酸盐对 β -受体的作用。 方法 用斯氏法制备青蛙离体心脏标本 ,用BL - 4 10生物机能实验仪记录心脏收缩活动。结果 β -受体激动剂异丙肾上腺素对离体蛙心有非常明显的兴奋作用 ,10ng·ml-1浓度时可增加离体蛙心脏收缩张力 199.2 9%± 6 9.6 9% (n =8) ;1- (4 -羟基苯基 ) -2 - [1-甲基 - 3- (4 -羟基苯基 )丙氨基 ]乙酮盐酸盐饱和上清药液 2 0 %～ 10 0 % ,对离体蛙心脏亦有明显兴奋作用 ,可分别增加离体蛙心脏收缩张力 81.4 3%± 34.4 4 %、6 0 .5 3%± 2 0 .18%、74 .5 3%± 32 .75 %、74 .34%± 39.6 9%、6 0 .91%± 2 7.73% (n =8) ,但未见明显的剂量效应关系。结论 1- (4 -羟基苯基 ) - 2 - [1-甲基 - 3- (4 -羟基苯基 )丙氨基 ]乙酮盐酸盐对 β -受体具有激动作用。

1-(2,4二异丙氧基-5-甲氧苯基)乙酮的合成研究

本文设计一条新的合成路线,以价廉的异香兰素、间苯二酚为起始原料,通过Dakin反应、乙酰化、酚羟基醚化等系列反应得到目标化合物1-(2,4二异丙基氧基苯基)乙酮(5b)和新化合物1-(2,4二异丙基氧基-5-甲氧基苯基)乙酮(5a)。通过对化合物(5a)进行条件因素探索,得出合成(5a)的最佳反应条件,并通过1H NMR、MS、熔点等技术手段对其进行结构的确认与表征。

α-溴-4-羟基苯乙酮的合成方法改进

以对羟基苯乙酮为原料,Br2为溴化试剂,用改进方法合成了辛弗林的关键中间体——α-溴-4-羟基苯乙酮,收率64.7%,纯度90.2%,其结构经1H NMR确证。

4’-氯-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯乙酮的合成

以无水氯化铝为催化剂，氯苯和氯乙酰氯为原料，氯化铝与氯乙酰氯的物质的量之比为1．3：1，在45℃条件下反应3-4h，生成2-氯-1-（4-氯苯基）乙酮，产率可达87％；然后再以2-氯-1-（4-氯苯基）乙酮和1，2，4-三唑为原料，用摩尔数为1，2，4-三氮唑3％的四丁基溴化铵为相转移催化剂，45℃下反应4～5h，可得到68％的4’-氯-2-（1H-1，2，4-三唑-1-基）苯乙酮。

柳叶白前化学成分研究

从柳叶白前根和茎中分离并鉴定了7个化合物，分别为β-谷甾醇（β-sitosterol，1），2，4-二羟基苯乙酮（1-（2，4-dihydroxphenyl）ethanone，2），间二苯酚（resorcinol，3），4-羟基-3-甲氧基苯乙酮（1-（4-hydroxy-3-methoxyphenyl）e-hanone，4），4-羟基苯乙酮（1-（4-hydroxyphenyl）ethanone，5），齐墩果酸（oleanolic acid，6），蔗糖（sucrose，7）。其中化合物2-7为首次从该植物中分得。

水杨醛缩对乙酰基苯胺希夫碱的合成及其荧光性质的理论研究

以水杨醛和对乙酰基苯胺为原料,首次采用绿色环保的室温固相反应方法制备了水杨醛缩对乙酰基苯胺希夫碱,用元素分析和核磁共振氢谱对产物进行了表征。测定了产物的紫外光谱、荧光光谱和相对荧光量子效率,发现该化合物具有较强的荧光性质。利用密度泛函理论(density functional theory,DFT)方法,在B3LYP/6-311G基组水平上优化了该化合物的基态分子构型。采用相同的方法和基组计算了标题化合物的振动频率,频率数据中没有虚频,即该优化构型是稳定的。分析理论计算结果发现:标题分子具有较强的芳香性和较大共轭体系。在基态优化结构的基础上应用含时密度泛函理论(TD-DFT),在B3LYP/6-31G水平上计算并研究了此化合物的吸收光谱。用单激发组态相互作用(CIS)方法优化了标题分子的激发态构型,并在此基础上用TD-DFT//B3LYP/6-31G方法计算了这种化合物的荧光发射光谱。将理论计算的光谱性质与实验的光谱数据相比较发现二者吻合较好。分析探讨了化合物分子的结构与其荧光性质之间的关系,为进一步寻找具有荧光性质的化合物提供了理论指导。

邻硝基苯甲醛缩对乙酰基苯胺希夫碱的结构与光谱的理论研究

利用实验方法测定了标题化合物的紫外吸收光谱、荧光发射光谱和相对荧光量子产率,结果表明该化合物具有较强的荧光性质。采用密度泛函理论(density functional theory,DFT)中的杂化密度泛函B3LYP方法,在6-311G(d)基组水平上对该化合物基态分子构型进行了几何结构全优化,得到了其最稳定构型、总能量及HOMO与LUMO能级差。研究结果说明:分子具有较强的芳香性和较大的共轭体系。振动频率分析说明,标题分子优化后的结构稳定。将优化后的基态结构应用含时密度泛函理论(TD-DFT),在B3LYP/6-311G水平上计算并研究了此化合物的吸收光谱。用单激发组态相互作用(single-excitation config-uration interaction,CIS)法优化了标题分子的激发态构型,并在此基础上用TD-DFT//B3LYP/6-311G方法计算了这种化合物的发射光谱。结果表明,理论计算的光谱数据与实验结果较吻合。

几种席夫碱化合物的室温固相合成及二阶非线性光学性质的理论计算

以对乙酰苯胺和6种单取代基苯甲醛为原料,通过室温固相反应合成了6个席夫碱类化合物,用元素分析1、HNMR确定了产物的结构,并对产物做了定性SHG响应以及固体紫外反射光谱的测试。利用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31G水平上对6种化合物进行几何结构优化,在获得稳定构型的基础上,用TDHF/6-31G方法计算了它们的分子二阶非线性光学系数β值。

芫花素的全合成

为制备具有较好的镇咳、消炎、抗癌、抗氧化等活性的中药成分芫花素,以2,4,6-三羟基苯乙酮为起始物,经过甲基化、缩合、氧化、脱甲基四步全合成芫花素的工艺路线,总收率达38%。该方法具有原料简单、易于操作、收率高的特点,适合批量生产。

微波辐射合成对吗啉硫代酰甲基联苯

研究了联苯乙酮、硫和吗啉在微波加热下合成对吗啉硫代酰甲基联苯。通过正交实验得到最佳反应条件如下:微波辐射功率950 W、微波辐射时间7 min、n(联苯乙酮)∶n(硫)∶n(吗啉)为1.0∶3.5∶1.5,在此条件下,对吗啉硫代酰甲基联苯的收率为66.20%。

川射干中点地双梅糖苷的结构研究

采用95%乙醇提取,硅胶柱层析,以及重结晶等方法从川射干中分离其化学成分,并通过各种光谱进行结构鉴定.从川射干正丁醇部位分离得到一个酚二糖苷类化合物点地双梅糖苷(Tectoruside),通过包括2D NMR在内的各种光谱首次阐明了它的结构,归属了所有碳与氢的化学位移,其结构为1-{3′-甲氧基-4′-[O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]苯基}乙酮.

金属氧化物催化对氟苯乙酮合成研究

对氟苯乙酮是一种重要的化工、医药工业中间体。文章研究了氟苯在金属氧化物催化下,滴加乙酸酐发生Friedel-Crafts酰基化反应,生成对氟苯乙酮。适宜的反应条件为氟苯与催化剂三氧化二铁的摩尔比为1∶0.1、氟苯与乙酸酐的摩尔比为2∶1,反应温度为80℃下反应6h,对氟苯乙酮的收率达60.8%。

氰霜唑的合成工艺改进

在文献调研的基础上通过实验对杀菌剂氰霜唑的合成工艺进行考查,优化出一条适合工业化生产的氰霜唑的合成工艺路线,并通过1H-NMR对氰霜唑的结构进行表征分析。该工艺收率高,原子经济性好,原料廉价易得,操作简便,可为氰霜唑原料药的工业化生产提供参考。

依地昔布关键中间体的合成及表征

以茴香硫醚为原料,经傅克酰基化、氧化、Willgerodt-Kindler重排羧酸化法、Claisen缩合四步反应合成高选择性环氧化醚-2(COX-2)抑制剂依地昔布关键中间体2-(4-甲砜基苯基)-1-(6-甲基-3-吡啶基)乙酮,四步合成总收率39.0%,HPLC纯度92.3%,精制后HPLC纯度98.2%。对其中关键产物对甲砜基苯乙酸和2-(4-甲砜基苯基)-1-(6-甲基-3-吡啶基)

一种异丙烷桥键液晶材料的合成与性能

以3-氟溴苯、对溴苯腈、丙基环己基甲基氯等为原料，经过格氏反应、Suzuki反应、Witting反应、氢化反应等7步反应最终合成出化合物2，6-二氟-4-{3-氟_4’-[1-甲基-2-（4-丙基环己基）-乙基]联苯}苯基二氟甲氧基-3，4，5-三氟苯[化合物（Ⅶ）]，其中格氏试剂与对溴苯腈的反应中溶剂选择二甲苯；锂化反应制备硼酸中，锂化反应时间选择2h；纯化后目标产物气相色谱纯度为99．7％（熔点82．97-85．04℃），总收率约为30％，其结构经IR、HNMR及GC—MS确证。该化合物添加到液晶的基础配方中，能提高配方的双折射率（△凡），降低其阈值电压（Vth）。

5-溴-3-甲基-1H-吲唑的合成

4-溴氟苯(2)首先与二异丙基氨基锂、醋酐反应得到1-(5-溴-2-氟苯基)乙酮(3),3再与水合肼反应得到5-溴-3-甲基-1 H-吲唑(1),质量分数为99.5%,以化合物2计反应总收率70.7%。其中2与二异丙基氨基锂、醋酐反应合成3的方法未见文献报道。该合成工艺具有原料价廉易得、反应步骤短、反应总收率高、产品质量好等优点,已实现中试生产。

构棘枝叶中化学成分及其抗类风湿性关节炎活性研究

目的研究桑科植物构棘Maclura cochinchinensis中化学成分及其抗类风湿性关节炎活性研究。方法综合运用硅胶柱色谱、ODS柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱以及制备型HPLC等色谱分离纯化技术进行系统分离和纯化,根据分离得到化合物的理化性质及其波谱数据,并通过与文献比较,鉴定化合物的结构;通过体外抑制滑膜细胞增殖的活性测试评价其抗类风湿性关节炎活性。结果从构棘枝叶90%乙醇提取物中分离得到了16个化合物,分别鉴定为pangelin(1)、oxypeucedanin hydrate(2)、smyrindiol(3)、isooxypeucedanin(4)、buddlenol A(5)、buddlenol E(6)、cedrusin(7)、curcasinlignan B(8)、3′,4-O-dimethylcedrusin(9)、pinnatifidanin C I(10)、杜仲树脂酚(11)、丁香脂素(12)、2,2′-氧代双(1,4-二叔丁苯)(13)、zanthopyranone(14)、对羟基苯甲醛(15)、1-(4-羟基-苯基)-乙酮(16)。对分离鉴定的化合物1~16的抑制滑膜成纤维细胞增殖活性研究评价结果表明,化合物1~4对滑膜成纤维细胞MH7A增殖抑制活性的半数抑制浓度(median inhibition concentration,IC50)值为(5.08±0.16)~(23.47±0.12)μmol/L。结论化合物1~7、9~11、14和16为首次从橙桑属植物中分离得到,化合物1~4表现出较为显著的抗类风湿性关节炎活性。