4,4'-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐和均苯四甲酸酐共聚酰亚胺的合成与性能

以4,4＇-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐（TDPA）和均苯四甲酸酐（PMDA）为芳二酐单体,与4,4＇-二氨基二苯醚（ODA）经溶液缩聚、热亚胺化制得PMDA/TDPA共聚酰亚胺薄膜,并用红外光谱、热重分析、差示扫描量热分析、力学性能测试等对薄膜的结构和性能进行表征。结果表明,在聚酰亚胺分子主链引入双酮基结构单元后,共聚酰亚胺树脂玻璃化转变温度（Tg）随着TDPA比例的增加逐渐下（Tg为322-285℃）,溶剂流延成膜的加工性能得到显著改善,薄膜仍具有优良的热氧化稳定性和力学性能,5%热分解温度（Td5%）为517-550℃,拉伸强度为111-148 MPa。

N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺的催化合成

由顺丁烯二酸酐和4,4′-二氨基二苯基甲烷两步法合成N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺,以甲苯和N,N′-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,用水沉析、旋转蒸发两种方式处理产品,并且对比了催化剂对甲苯磺酸和干氢催化树脂的催化效果。还讨论了反应温度、DMF等因素的影响。结果表明:树脂的催化效果优于对甲苯磺酸的催化效果,并且树脂可以反复使用。第一步酰胺化在室温下反应,第二步在树脂催化作用下,溶剂和水共沸不断蒸出生成的水,而且加入DMF可使环化反应在均相状态下进行。由核磁共振谱图分析合成的产品,其纯度高。产品熔点在155～159℃之间,最高收率达92.18%。

2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸的消旋

以酸酐及有机惰性溶剂作混合溶剂 ,少量叔胺等作催化剂 ,2 -( 4-氯苯基 ) -3 -甲基丁酸能在比较温和的条件下基本完全消旋 ,收率接近 90 %。

4,4'-双甲基马来酰亚胺基二苯甲烷的合成

合成了２－甲基丁烯二醉及４，４’－双甲基马来酰亚胺基二苯甲烷。对合成过程中的各种影响因素进行了详细的分析，并对合成产物的性能进行了测定。

4-溴-1,8-萘酐的合成工艺改进

介绍了合成 4－溴－ 1， 8－萘酐的几种主要方法，并以 1,8－萘酐为 原料，用溴化钾一次氯酸对其进行溴化，可制得纯度为 98％的 4－溴－ 1,8－萘酐， 收 率达 70％以上 .对影响该反应的主要因素──溴化剂的用量、反应的温度及 pH值进行了研 究，给出了较好的条件 .

N-[4-(α-溴代丁酰氧基)苯基]马来酰亚胺的合成与表征

通过分子设计合成了一种能进行自引发聚合的新型取代苯基马来酰亚胺单体N -[4- (α- 溴代丁酰氧基 )苯基 ]马来酰亚胺 (AB )。研究了催化剂用量、反应温度和时间等因素对合成反应的影响 ,得出了优化反应条件。采用NMR、FT- IR等对目标及中间产物的结构进行了表征。

丙基磷酸环酐催化合成1,3,4-噁二唑化合物

以取代苯甲酸和苯甲酰肼为原料,丙基磷酸环酐为缩合剂和脱水剂,三乙胺为碱性介质,研究了环缩合反应一步法制备6种1,3,4-噁二唑化合物的合成工艺,其结构经IR和1HNMR以及元素分析测试技术加以确证,合成收率为88%～94%。

4-硝基邻苯二甲腈的合成研究

以邻苯二甲酸酐为原料经亚酰胺化、硝化、氨解后得到 4 硝基邻苯二甲酰胺 ,再在N ,N 二甲苯胺存在下用三氯氧磷脱水制得 4 硝基邻苯二甲腈 ,反应条件温和 ,产品纯度高 ,总产率达到 36 %。

混合酸酐法合成CCK-4

目的液相合成Trp-Met-Asp-PheNH2四肽(CCK-4)。方法以N-保护的色氨酸、甲硫氨酸、天门冬氨酸和C-保护的苯丙氨酸为原料,采用混合酸酐法合成了CCK四肽,总收率38.5%。结果其结构经IR、1HNMR、MS确证,熔点与文献报道的一致。结论采用重复过量混合酸酐法合成了目标化合物(6),所用方法经济、有效、可靠。

N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]马来酰亚胺合成

以马来酸酐和4-溴-3,5-二氟苯胺为原料,对甲苯磺酸为催化剂,甲苯/DMF为混合溶剂,采用溶剂共沸法,制备了N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]马来酰亚胺,用FTIR、1HNMR和13CNMR对产物进行了结构表征,并对合成工艺进行优化,所得适宜工艺条件(以4-溴-3,5-二氟苯胺38.6 mmol计):催化剂对甲苯磺酸用量0.877 8 g,n(马来酸酐)/n(4-溴-3,5-二氟苯胺)=1.2,胺化反应时间为1.5 h,环化反应时间为2 h,产率可达92.6%。

4-苯乙炔苯酐封端聚酰亚胺树脂的合成与性能研究

使用3,3′,4,4′-二苯醚四酸二酐(ODPA)、3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA)、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(1,3,4-APB)、3,4′-二氨基二苯醚(3,4′-ODA)和反应性封端剂4-苯乙炔苯酐(4-PEPA)合成了设计分子量为5000的系列苯乙炔基封端的聚酰亚胺低聚物,并使用XRD、DSC、TGA、FT-IR、DMA和流变仪等对低聚物的化学结构、热性能和熔体性能,固化后树脂的热性能和力学性能进行了测试.研究结果表明基于ODPA的低聚物具有低的熔体粘度和良好的熔体粘度稳定性,固化后的树脂具有很高的热失重温度,较高的玻璃化转变温度以及良好的力学性能尤其是高的断裂伸长率(>10%);基于BPDA的低聚物具有一定的结晶性,其结晶熔融温度与苯乙炔基固化交联温度相近,影响了材料的成型工艺性能.

4-硝基-N-甲基-邻苯二甲酰亚胺合成新工艺

研究了以甲苯为溶剂 ,苯酐、甲胺、硝酸为原料两步法合成 4 -硝基 -N -甲基 -邻苯二甲酰亚胺的方法。讨论了反应温度、溶剂、原料配比和反应时间等对反应产率的影响。结果表明 ,当苯酐和甲胺的摩尔比为 1 / 1 30 ,回流反应 5h时 ,苯酐转化率达 95% ,N -甲基 -邻苯二甲酰亚胺收率为 94 %。N -甲基 -邻苯二甲酰亚胺硝化工艺为 :N -甲基 -邻苯二甲酰亚胺和混酸 (n(浓硫酸 ) /n(硝酸 ) =3/ 1 )的摩尔比为 1 / 1 1 ,混酸在 2 0～ 30℃、0 5h内加完 ,然后在 55～ 6 0℃反应 4h ,得到 4 -硝基 -N -甲基 -邻苯二甲酰亚胺。产物质量分数为 98% ,收率为 81 %。

4-乙酰氧基苯甲酸的绿色合成

研究了以乙酸酐和4-羟基苯甲酸(PHB)为原料,以氨基磺酸为催化剂合成4-乙酰氧基苯甲酸(PA-BA)的绿色合成方法,考察了影响合成反应的诸多因素。最佳合成条件是4-羟基苯甲酸和乙酸酐的摩尔比为1.0∶2.0,催化剂氨基磺酸用量为4-羟基苯甲酸质量的5%,反应温度为80℃,反应时间为60min;4-乙酰氧基苯甲酸的收率为92.2%。该方法操作简单,原料价廉易得,后处理方便,且产率高,反应条件温和,无环境污染,对工业生产及实验教学有积极的指导意义。

4-氨基-1,8-萘二酰亚胺类荧光颜料研究

研究以苊为原料经硝化、氧化、脱水、缩合及还原反应合成N-芳基(脂基)取代的4-氨基-1,8-蔡二酰亚胺类荧光染料、颜料,结果表明以硝基萘酐先与芳胺、脂肪胺进行缩合反应工艺比以4-氨基-1,8-萘酐与胺类反应具有纯度、收率高等特点:比较不同还原方法对产物质量的影响及不同取代的芳基、脂基结构对其荧光特性的影响。

N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺的合成工艺与应用

综述了合成N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)的醋酐脱水法、共沸蒸馏法、及其他改进工艺存在的问题。指出未来产品合成工艺采用一步法,就能够满足国内研发多功能的产品对收率、性能、合成成本、污染控制等方面的需求。

3,6-二氯哒嗪-4-羧酸的合成

以柠康酸酐和盐酸联氨为起始原料，经过三步反应制得3，6-二氯哒嗪4-羧酸。通过红外、核磁共振对其结构进行了确证。考察r原料用量、氧化剂种类以及用量、反应温度、反应时间等对合成3，6-二氯哒嗪4·羧酸的影响。较佳工艺条件为：合成3，6-二羟基4＋甲基哒嗪时，柠康酸酐和盐酸联氨摩尔比为1：1．12；氯代反应时，3，6-二羟基4．甲基哒嗪和三氯氧磷摩尔比为1：6。以HNO3-KClO3为氧化剂，其与3，6-二氯4-甲基哒嗪质量比为2：1，在35-40℃反应3h。总收率达到52％，纯度大于98％。

1,4-丁二醇制备工艺的现状及展望

系统介绍了1,4-丁二醇制备的四种工艺,并对各种工艺的优缺点进行了比较,对未来的发展进行了展望。

2-(2-烷氧基苯基)-5-芳基-1,3,4-噁二唑的合成及抗菌活性研究

以等摩尔的水杨酸和烯丙基(苄基)溴为原料,四丁基氢氧化磷为相转移催化剂,超声辅助条件下高选择性制得水杨酸的醚化产物;再以含醚水杨酸和芳香肼为原料,硅胶负载丙基磷酸环酐为脱水剂,微波辐射辅助下制备得到含有烯丙基(苄基)醚结构的2-(2-烷氧基苯基)-5-芳基-1,3,4-噁二唑衍生物,通过元素分析,IR和1HNMR等测试技术对结构进行表征确证;在此基础上,就该类化合物的抑菌活性进行初步测试,结果表明目标产物具有一定的抗菌活性。

4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯的合成

用酰氯法在70℃下通过分批加料,反应12 h合成偏苯三酸酐酰氯(TMAC),研究了其反应机理,通过测定其氯含量证明产率达95%以上;并进一步在冰浴中合成出了4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯(4-META),通过对吡啶、溶剂用量及反应时间的考察,得出最佳反应条件n(偏苯三酸酐酰氯)∶n(甲基丙烯酸羟乙酯)∶n(吡啶)=1∶1∶1.05,测得其熔点是95℃,并用IR分析了物质结构表征。

4-苯基-1-丁醇的合成研究

4-苯基-1-丁醇是一种重要的药物中间体。文章以苯和丁二酸酐为起始原料,经付克酰基化得3-羰基苯丁酸;通过对羰基还原成亚甲基的方法进行研究,确定了通过Wollf-Kishner还原法合成苯丁酸,然后通过酯化和硼氢化钠还原酯等反应合成了4-苯基-1-丁醇,使总收率不低于35%。该合成方法避免了毒性较大的锌-汞齐,革除了价格昂贵的氢化铝锂,使之更适合于工业化生产。