Synthesis, Spectroscopic and Crystal Structure Studies on Ethyl 5,7-Dimethyl Coumarin-4-Acetate

Ethyl ester of 5,7-dimethyl coumarin-4-acetic acid has been synthesized from 3,5-Xylenol in a two step sequence of reaction involving Pechmann cyclisation and acid catalyzed esterification. The title compound 2 crystallizes in Monoclinic form, space group P 1 21/c 1, with a = 8.6248(4) ?, b = 18.9103(8) , c = 8.4204(4)?, β = 101.241(2)?, V = 1347.00(11) ?, D cal = 1.283 Mg/cm3, Z = 4. The molecule is stabilized by intermolecular C-H … O bonds.

Al_(2)(SO_(4))_(3)催化热解油转化生产酯类燃料

酸类、糖类等不稳定组分的存在是制约热解油直接用作生物燃料的主要因素。为了解决此问题,提出采用Al_(2)(SO_(4))_(3)催化剂将这些不稳定成分酯化为燃料类化合物的途径。首先,分别以单模型化合物左旋葡萄糖或乙酸为原料,考察各种金属硫酸盐催化其转化制备乙酰丙酸乙酯或乙酸乙酯的能力,筛选出催化性能最好的催化剂;其次,以左旋葡萄糖和乙酸的模型混合物为原料,探究Al_(2)(SO_(4))_(3)催化同时转化制备酯类的最佳反应条件;最后,以真实热解油为原料,验证Al_(2)(SO_(4))_(3)在最佳反应条件下催化酯化的可行性。结果表明,酯化后热解油中大部分酸、糖、醛消失,同时产生大量的酯和缩醛,酯类和缩醛类占改性热解油总色谱面积的39.5%。Al_(2)(SO_(4))_(3)能有效将热解油中的酸类、糖类等不稳定组分酯化为燃料类化合物,可为热解油转化制备生物燃料提供借鉴。

新型填料式固体酸SO_4^(2-)/Al_2O_3-Al催化合成乙酸乙酯

为了制备催化精馏用填料式催化剂 ,采用铝阳极氧化法和浸渍法制备了新型填料式SO2 -4/Al2 O3 Al固体酸催化剂 ,并用于催化乙醇和乙酸的酯化反应。最佳反应条件为 :醇酸摩尔比 1∶8,催化剂 2 .0 g ,反应温度90～ 10 0℃ ,反应时间 6 .0h ,酯化率 90 .4 0 % ,选择性 10 0 % 。

2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸的合成工艺改进

以三氟乙酰乙酸乙酯2与硫酰氯反应生成2-氯-4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯3,3与硫代乙酰胺在乙腈中及三乙胺存在下反应得到2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸乙酯4,4经碱水解再酸化得到2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸1,总收率72.3%,1的结构经IR、MS和1H-NMR的表征。

2-氰基-2,2-二(4-氯苄基)乙酸乙酯的合成研究

以4-氯甲苯为原料,二氯甲烷为溶剂,室温下,用三氯化硼氯化甲基侧链合成4-氯氯苄,收率55.3%;乙醇钠催化下,物料配比n(4-氯氯苄)∶n(丙二腈)=2.0∶1.0,反应合成2,2-二(4-氯苄基)丙二腈,收率51.2%;有水的条件下,二氯亚砜催化,乙醇醇解2,2-二(4-氯苄基)丙二腈合成2-氰基-2,2-二(4-氯苄基)乙酸乙酯,收率62.9%。产物结构经IR、1H NMR及X单晶结构衍射确证。

2-氰基-2,2-二(4-溴苄基)乙酸乙酯的合成

室温下,在二氯甲烷溶剂中,用三溴化硼溴化4-溴甲苯甲基侧链,合成了4-溴溴苄,收率84.4%;无水乙醇回流条件下,物料比n(4-溴溴苄)∶n(吡啶)=1∶1时,合成溴化N-(4-溴苄基)吡啶,收率95.3%;物料比n(溴化N-(4-溴苄基)吡啶)∶n(丙二腈)=2∶1时,合成2,2-二(4-溴苄基)丙二腈,收率67.0%;二氯亚砜催化2,2-二(4-溴苄基)丙二腈在有水的条件下醇解合成2-氰基-2,2-二(4-溴苄基)乙酸乙酯,收率65.3%。

(4-氟苯甲氧基)乙酸衍生物的合成

为研究吸电子基-氟,对苯甲氧基乙酸酯类小鼠学习记忆促进作用的影响,合成了(4-氟苯甲氧基)乙酸衍生物(5～9)。4-氟甲笨经Wohl-Ziegler反应及Williamson反应得到(4-氟苯甲氧基)乙酸乙酯(5)。(5)的氨解,肼解分别得到相应的酰胺(6)和酰肼(7)。5与过量的二甲(乙)氨基乙醇酯交换,继而通入氯化氢得到(4-氟苯甲氧基)乙酸-2-二甲(乙)氨基乙酯盐酸盐(8,9),药理实验表明,8对于40％乙醇引起的记忆再现障碍具有显著拮抗作用。5的合成方法为尚未见报道的新方法。化合物(6～9)为尚未见报道的新化合物,其结构经核磁共振谱,红外光谱及元素分析所证实。

4-哌啶乙酸乙酯的合成研究(1)

哌啶类衍生物作为药物中间体在医药领域具有重要的研究价值。4-哌啶乙酸乙酯也是一种重要的哌啶类衍生物药物中间体,主要应用于合成多种神经性疾病的药物,例如惊厥、抗癫痫、镇静等,从而使其研究逐步成为许多科研工作者的研究热点。目前国内对该化合物的合成报道很少,因此对4-哌啶乙酸乙酯的合成进行研究,从而实现工业化生产,具有重要的社会经济价值。本文是以廉价的4-哌啶甲酸为原料,根据反应设备的条件,合理的选择反应试剂,探究出一条适合工厂生产4-哌啶乙酸乙酯的反应路线。

4-苯基-2-丁酮微型化合成研究

运用微型化的方法对以乙酸和乙醇为基本原料合成4-苯基-2-丁酮的反应物用量、技术要点与操作步骤进行实验研究,其产率约为61%,研究结果表明此方法可行.表1,参5.

基于2-氨基-4-噻唑乙酸的钴配合物的合成与晶体结构

以2-氨基-4-噻唑乙酸乙酯(EATA)为原料,利用其水解产生的2-氨基-4-噻唑乙酸根(ATAA-)为配体与六水合氯化钴原位反应得到了一个五配位四方锥结构的钴配合物单晶[Co(C_5H_5N_2O_2S)_2(H_2O)](1),并利用X射线单晶衍射仪和红外光谱进行了结构表征。单晶衍射分析表明:标题配合物1的分子式为C_(10)H_(12)Co N_4O_5S_2,M_r=391.3,属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=11.9299(5)nm,b=9.5039(4)nm,c=12.6383(5)nm,β=93.062(4)°,V=1430.89(10)nm^3,Z=4,Dc=1.8162g·cm^(-3),μ=1.520mm^(-1),F(000)=798.7,R_1=0.0289,w R_2=0.0719,S=1.064。

2-(5-甲基-2-苯基-4-噁唑)-乙醇的合成

以丙酰乙酸乙酯为起始原料 ,先溴化得到 4 溴丙酰乙酸乙酯 ,再在甲苯中与苯甲酰胺回流环合得到 2 (5 甲基 2 苯基 4 唑 ) 乙酸乙酯 ,最后经氢化铝锂还原 ,得到目标杂环中间体 2 (5 甲基 2 苯基 4 唑 ) 乙醇。该合成方法反应步骤少 ,原料便宜 ,目标物的总收率为 6 7 3%。

利用浓硫酸和无水ZnCl_2催化合成3-氯-7-羟基-4-甲基-香豆素

为了减少环境污染和设备腐蚀,采用浓硫酸和无水ZnCl2二元催化剂代替单一浓硫酸催化间苯二酚和2-氯乙酰乙酸乙酯合成3-氯-7-羟基-4-甲基-香豆素。小试结果表明,当n(ZnCl2)/n(间苯二酚)为0.2时,浓硫酸用量可降低40%,所得香豆素含量为92%,比单一浓硫酸工艺(91%)略高;收率79%,比单一浓硫酸工艺提高7个百分点。二元催化剂合成法优势明显,具备应用前景。

2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-三苯甲氧基亚氨基乙酸乙酯的全合成研究

对2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-三苯甲氧基亚氨基乙酸乙酯的合成工艺进行了研究。以乙酰乙酸乙酯为起始原料,合成去甲基氨噻肟酸乙酯。然后再与三苯基氯甲烷反应,得到2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-三苯甲氧基亚氨基乙酸乙酯。并优化了反应条件,使总收率达到48.8%,高于现有文献值(35.3%)。2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-三苯甲氧基亚氨基乙酸乙酯结构经核磁共振氢谱确证。改进后的合成路线操作简单,收率高,易于实现工业化。

4-哌啶乙酸乙酯的合成研究(2)

哌啶类衍生物作为药物中间体在医药领域具有重要的研究价值。4-哌啶乙酸乙酯也是一种重要的哌啶类衍生物药物中间体,主要应用于合成多种神经性疾病的药物,例如惊厥、抗癫痫、镇静等,从而使其研究逐步成为许多科研工作者的研究热点。目前国内对该化合物的合成报道很少,因此对4-哌啶乙酸乙酯的合成进行研究,从而实现工业化生产,具有重要的社会经济价值。本文是以廉价的4-哌啶甲酸为原料,根据反应设备的条件,合理的选择反应试剂,探究出一条适合工厂生产4-哌啶乙酸乙酯的反应路线。

对叔丁基杯[4]芳烃及其醚类衍生物的合成

在碱催化下,由对叔丁基苯酚和甲醛反应合成对叔丁基杯[4]芳烃。加入适量的乙酸乙酯作为带水剂,同时溶剂二苯醚可以循环使用。考察了乙酸乙酯的加入量和二苯醚循环使用次数对产品收率的影响。结果表明,加入乙酸乙酯带水剂,可以提高产品收率,缩短脱水时间,反应易于控制;二苯醚的使用次数对收率也有显著的影响,当第3次使用时,收率提高到73%。此种改进方法可以缩短反应时间、提高产品收率。同时探讨了催化剂K_2CO_3的用量对合成对叔丁基杯[4]芳烃和对叔丁基杯[4]芳烃四乙酸乙酯收率的影响。结果表明,对叔丁基杯[4]芳烃与K_2CO_3的最佳物质的量比为1:11,产品收率达到74%。

米拉贝隆中间体2-氨基噻唑-4-乙酸的合成

以氰胺、硫和氯乙酰乙酸乙酯为原料,一水合对甲苯磺酸(TsOH·H_2O)为催化剂,经成环反应制得2-氨基噻唑-4-乙酸乙酯(2);2经水解反应合成了米拉贝隆中间体2-氨基噻唑-4-乙酸,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR和元素分析确证。在最佳反应条件[10.25 mol,TsOH·H_2O 0.01 mol,反应温度为80℃,重结晶溶剂(乙醇/水=1/1,V/V)]下,2收率88.2%。

蒙药苏格木勒-4汤低极性化学成分的GC-MS分析

目的:运用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对蒙药苏格木勒-4汤正己烷及乙酸乙酯总提取物中的成分进行分析。方法:采用正己烷、乙酸乙酯系统萃取蒙药苏格木勒-4汤煎剂,运用GC-MS技术,结合NIST质谱数据库对其正己烷及乙酸乙酯部位进行分析鉴定。结果:从正己烷部位共分离出59种成分,从乙酸乙酯部位共分离出41种成分,并鉴定了其中的大多数成分。结论:蒙药苏格木勒-4汤中低极性化学成分正己烷及乙酸乙酯总提取物中化学成分主要由萜类、三萜类、苯丙酸类、生物碱、甾体、脂肪类、芳香酸、有机酸、醛、酯、醇、烃类和苯的衍生物化合物组成,分析这些低极性化学成分能更好地阐明蒙药复方苏格木勒-4汤剂中的有效成分及其作用机制。

硅胶硫酸:一种在温和及无溶剂条件下一锅法合成1,4-二氢吡啶的高效多相催化剂(英文)

A series of 1,4-dihydropyridines have been prepared by a one-pot condensation of aldehydes,ethyl acetoacetate,and ammonium acetate in the presence of a heterogeneous catalyst silica sulfuric acid at room temperature under solvent-free condition. This new protocol has the advantage of short reaction time and excellent yields,and is an environmentally benign route to the synthesis of 1,4-dihydropyridines.

GC法测定3-氯代亚甲基-6-氟-硫色满-4-酮中残留有机溶剂

建立3-氯代亚甲基-6-氟-硫色满-4-酮原料药中甲酸乙酯等残留溶剂的测定方法。采用气相色谱直接进样法,FID检测器,DB-624毛细管柱（30 m×0.45 mm×2.55μm）,应用程序升温,进样口温度180℃,检测器温度200℃,载气为N2,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,采用外标法定量。在此色谱条件下,4种残留溶剂均能得到较好的分离,空白对照无干扰,各溶剂质量浓度与峰面积具有良好的线性关系（r=0.9990～0.9994）,平均回收率为100.48%～118.22%。建立的方法简单、可靠、精确,可用于3-氯代亚甲基-6-氟-硫色满-4-酮原料药残留溶剂的测定。

SUZ-4分子筛膜的制备及其渗透汽化性能

针对普通浸渍涂覆法对分子筛晶种涂覆不均的问题,采用一种新的涂覆方法即动态浸渍涂覆法,在管状α-Al2O3支撑体上合成出了膜厚度约为10μm的SUZ-4分子筛膜.研究结果表明:与普通浸渍涂覆法相比,由于动态浸渍涂覆中反应釜的旋转使晶种胶溶液在支撑体表面不断地冲刷,使SUZ-4晶种颗粒更加均匀地平铺在管状支撑体上,因此所得到的SUZ-4分子筛膜更加规整致密、薄而均一,具有更优异的乙酸乙酯渗透汽化脱水性能.另外,还研究了晶化时间,晶化温度,转速等参数对采用动态浸渍涂覆法合成的SUZ-4分子筛膜的成膜情况及其渗透汽化性能的影响.