4-羟基苯甲醛及其溴代物在氯仿中溶解度测定和关联

Solubilities of 4-hydroxybenzaldehyde, 3-bromo-4-hydroxybenzaldehyde, 3,5 -dibromo-4-hydroxybenzaldehyde in chloroform were measured at temperatures ranging from 283.15 K to 323.15 K.The measurements of temperature and enthalpy of fusion of pure solutes were used for caculation of solubility by ideal solution model,which was higher than the experimental values.The very low solubility in chloroform was due to self association of solute molecules.A λh formula was used to fit the data and had shown good correlation results.

4-羟基苯甲醛及其溴代物固液平衡数据测定与关联

Solid liquid equilibrium data for three binary systems: 4 hydroxybenzaldehyde/3 bromo 4 hydroxybenzaldehyde,4 hydroxybenzaldehyde/3,5 dibromo 4 hydroxybenzaldehyde,3 bromo 4 hydroxy benzaldehyde/3,5 dibromo 4 hydroxybenzaldehyde were determined by differential scanning calorimetry and corresponding phase diagrams were given λh equation and Wilson equation were used to correlate the data It was shown that the results obtained by two models were both

N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]丙烯酰胺的合成与表征

实验以丙烯酰氯和4-溴-3,5-二氟苯胺为原料,在三乙胺催化下合成了含氟丙烯酰胺单体N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]丙烯酰胺。该单体经红外光谱、质谱、~1H NMR和^(13)C NMR进行了表征,探讨了各步反应的影响因素。最佳工艺条件为:催化剂三乙胺用量为投料总质量的1.15%,反应时间4 h,反应温度0℃,n(丙烯酰氯):n(4-溴-3,5-二氟苯胺)=1.1:1。产物质量收率为62.5%。

N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]马来酰亚胺/苯乙烯二元共聚物的制备

以1,4-二氧六环为溶剂,AIBN为引发剂,N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]马来酰亚胺(BDPM)和苯乙烯(St)为原料,通过溶液聚合合成了N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]马来酰亚胺/苯乙烯(BDPM/St)二元共聚物,考察了单体投料比、单体总浓度、引发剂浓度和反应时间对共聚的影响。采用红外光谱(FT-IR)和1 H NMR对其结构进行了表征,根据元素分析测定结果,计算得到共聚物中两种单体单元的摩尔配比接近1∶1,表明了BD-PM和St具有明显的交替共聚趋势。通过热重分析对BDPM/St的热性能进行了表征,结果表明,二元共聚物具有优良的热稳定性。GPC测定其相对分子质量(Mn=2.17×105,MW=2.85×105,D=1.4),表明BD-PM/St聚合度较高。

4-溴-3,5-二甲氧基苯甲醛的合成与表征

以3,5-二羟基苯甲酸作为原料,经过溴化、甲基化、缩合、氧化等四步反应合成了4-溴-3,5-二甲氧基苯甲醛,其总收率为18.3%。该化合物作为前体化合物,可继续研究,合成溴莫普林。目标化合物结构经1H NMR和MS等表征。

3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯的合成

二甲基对溴碘代苯是带有两种不同卤素基团的芳香族有机合成中间体。2,6-二甲基苯胺在过碳酸钠作用下,于45～50℃与碘反应1 h,得到2,6-二甲基-4-碘苯胺,收率42.5%。2,6-二甲基-4-碘苯胺在-5～0℃下进行重氮化,进一步与溴化亚铜发生Sandmeyer反应,得到3,5-二甲基-4-溴碘苯,收率31.5%。2,6-二甲基苯胺室温下与六亚甲基四胺溴络合物反应30 min,得到2,6-二甲基-4-溴苯胺,收率62.0%。2,6-二甲基-4-溴苯胺在-5～0℃进行重氮化,与K I反应,得到2,6-二甲基-4-溴碘苯,收率33.1%。通过熔点、红外光谱和核磁共振氢谱对中间体2,6-二甲基-4-碘苯胺、2,6-二甲基-4-溴苯胺以及最终产物3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯进行了表征。

4-溴-3,5-二羟基苯甲酸的合成与结构表征

4-溴 - 3,5-二羟基苯甲酸是嘧啶类药物的中间体 ,以 3,5-二羟基苯甲酸为原料合成了它并用质谱进行了表征 ,同时对反应条件也进行了一定探索 .

溴莫普林的合成

目的:合成溴莫普林。方法:以4-溴-3,5-二羟基苯甲酸一水化合物为起始原料,经甲基化-酯化、酰肼化、改进的McFadyen-Stevens反应、Knoevenagel缩合,再与盐酸胍环合制备溴莫普林。结果:目标化合物经核磁共振氢谱、质谱、红外光谱等确证,溴莫普林的总收率为35.2%。结论:本方法条件温和,操作简单。

Synthesis,Crystal Structure and Anticancer Property of (Z)-N-(4-Bromo-5-ethoxy-3,5-dimethyl-furan-2(5H)-ylidene)-4-methylbenzenesulfonamide

The novel title compound（Z）-N-（4-bromo-5-ethoxy-3,5-dimethylfuran-2（5H）-yli-dene）-4-methylbenzenesulfonamide 1（C15H18BrNO4S） has been unexpectedly synthesized by the aminohalogenation reaction of ethyl 2-methylpenta-2,3-dienoate with TsNBr2,and characterized by mp,IR,1H NMR,EIMS,ESIHRMS and single-crystal X-ray diffraction.It crystallizes in mono-clinic,space group P21/c with a = 11.714（5）,b = 14.106（5）,c = 10.402（4） ,β = 97.298（8）°,V = 1704.9（12） 3,Mr = 388.27,Z = 4,Dc = 1.513 g/cm3,μ（MoKα） = 2.549 mm-1,F（000） = 792,the final R = 0.033 and wR = 0.062 for 3098 observed reflections（Ⅰ 〉 2σ（Ⅰ））.

BDPM/St/MA三元共聚物的合成及其热性能

制备了N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]马来酰亚胺/苯乙烯/马来酸酐(BDPM/St/MA)三元共聚物,通过傅里叶红外光谱对其结构进行了确认。利用热分析考察了原料配比、热分解气氛和热解时间对聚合物热性能的影响,并研究了三元共聚物的热分解动力学。结果表明,随着共聚原料中BDPM物质的量的增加,三元聚合物的热稳定性逐渐提高,且BDPM/St/MA在氮气中的热稳定性较空气中更好。Flynn-Wall-Ozawa法获得BDPM/St/MA的热分解表观活化能为139.69 k J/mol,显示该聚合物热稳定性能优良。

罗氟司特中3,5-二氯-4-氨基吡啶引入两个杂质的合成研究

目的设计并合成罗氟司特中3,5-二氯-4-氨基吡啶引入的两个杂质3-(环丙甲氧基)-N-(3-氯-5-溴-4-吡啶基)-4-(二氟甲氧基)苯甲酰胺和3-(环丙甲氧基)-N-(3-氯-4-吡啶基)-4-(二氟甲氧基)苯甲酰胺。方法以4-二氟甲氧基-3-羟基苯甲醛为起始原料经过亲核取代、氧化、酰氯化和酰胺化合成了目标化合物。结果合成了目标化合物,并利用1H-NMR、13C-NMR和MS确证了结构;HPLC归一化法测得样品质量分数分别为98.8%、99.8%。并证明这两个杂质存在于罗氟司特中。结论这两种杂质的合成为罗氟司特中杂质的研究提供了依据。