HPLC法测定α-硫辛酸注射剂中杂质6,8-上硫辛烷酸的含量

目的建立α-硫辛酸注射液中有关物质：6，8-上硫辛烷酸的含量测定方法。方法采用HPLC色谱法进行测定，色谱柱为SepaxC18（150mm×4．6mm，5μm）柱；流动相为5mmol／L的磷酸二氢钾溶液（pH调至3．1）-甲醇．乙腈（50：42：8）；流速为1．5mL／min；检测波长为215nm。结果6，8．上硫辛烷酸在0．3～4．51．tg／mL范围，呈良好的线性关系，线性方程为y=9588x-2899，R：=0．999；检测限达到2ng（S/N≥31，定量限为12ng（S／N≥10），3批小试和进口市售中d．硫辛酸注射液中6，8．上硫辛烷酸的平均百分含量分别为0．03％，0．03％，0．04％和0．167％，均未超过Cc．硫辛酸含量的0．2％。结论所建立的已知杂质6，8．上硫辛烷酸的HPLC法能够快速、灵敏、准确测定6，8．上硫辛烷酸的含量，可适用于α-硫辛酸注射剂内该杂质的检测。

染料中间体2-间氨基苯磺酰胺-6,8-萘二磺酸的合成

详细报道了以氨基Ｇ酸（２－氨基－６，８－萘二磺酸）和间氨基苯磺酸为原料合成新型染料中间体２－间氨基苯磺酰胺－６，８－萘二磺酸的方法，对反应条件进行研究，产物经元素分析、红外、核磁、质谱测定。

梯形四核有机锡氧簇合物[(μ-O)(μ-OH)(6,8-Cl_2C_9H_3O_2CO_2)(n-Bu_2Sn)_2]_2的合成及结构研究

微波辐射条件下,二丁基氧化锡与6,8-二氯香豆素-3-甲酸反应,合成了梯形四核有机锡氧簇合物[(μ-O)(μ-OH)(6,8-Cl_2C_9H_3O_2CO_2)(n-Bu_2Sn)_2]_2,其结构经IR、元素分析和X-射线单晶衍射表征。结果表明,化合物中存在3个Sn_2O_2四元环、组成梯形,4个锡原子均为五配位三角双锥构型。

2-萘胺-6,8-二磺酸合成研究

本文以Ｇ盐为原料，采用低浓度氨水（１４％），在较低温度（１４０℃）和较低压力（１．４ＭＰａ）下，利用加压氨化反应合成了２－萘胺－６，８－二磺酸，产品转化率接近１００％。通过对反应影响因素的研究发现：氨比、反应温度、氨水浓度、ＮａＨＳＯ３用量的提高，反应速率加快。

Improved microwave-assisted catalyst-free synthesis of9-aryl-5,9-dihydropyrimido[4,5-d][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-6,8(4H,7H)-dione derivatives

Agreen regioselective synthesis of some new and known 9-aryl-5,9-dihydropyrimido[4,5-d][l,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-6,8（4H,7H）-diones has been described via the microwave-assisted one-pot reaction of 3-amino-1H-1,2,4-triazoles,aromatic aldehydes and barbituric acids under solvent- and catalyst-free conditions.This operationally simple procedure is less laborious and provides a better scope than previously reported procedures.

R-(+)-α-硫辛酸的合成工艺

以6,8-二氯辛酸为原料,S-(-)-α-苯乙胺为拆分剂进行拆分反应得到R-(+)-6,8-二氯辛酸;经酯化制得R-(+)-6,8-二氯辛酸乙酯;后经硫化水解一步合成R-(+)-α-硫辛酸。考察了投料比、溶剂、催化剂、温度等条件对产物收率、比旋光度的影响。结果表明:拆分反应较佳条件为n[S-(-)-α-苯乙胺]∶n(6,8-二氯辛酸)=0.45∶1,溶剂为乙酸乙酯;酯化反应较佳条件为催化剂为对甲苯磺酸,反应时间7 h;硫化反应较佳条件为温度为65℃;相转移催化剂用量0.4 g,总收率为44.3%。通过红外光谱、比旋光度、核磁共振等对产物和中间产物进行了表征。

硒辛酸绿色合成新工艺

以6,8-二氯辛酸乙酯为原料,水为溶剂和少量乙醇作为助溶剂,通过水解、环合和酸化3步合成硒辛酸,反应过程在均相中进行,且最终产品硒辛酸可直接从水相中析出,不需要用大量有机溶剂进行萃取。选取二硒化二钠滴加时间、二硒化二钠滴完后的反应温度和反应时间作为影响因素进行正交优化,得到最优反应条件为:滴加时间为2 h,反应温度为70℃,反应时间为3 h,反应总收率达到73%。

α-硫辛酸的合成工艺改进

以6,8-二氯辛酸乙酯为原料,甲醇和水作溶剂,与二硫化钠均相“一锅法”合成硫辛酸乙酯,然后水解、酸化得α-硫辛酸,总收率为68%,含量≥99.0%。该工艺简化了α-硫辛酸的合成工艺,降低生产成本。

一步法合成(R)-α-硫辛酸

为提高(R)-α-硫辛酸(Ⅱ)合成收率,降低生产成本,以R体α-甲基苄胺拆分6,8-二氯辛酸得到的(R)-6,8-二氯辛酸(Ⅰ)为原料,在水相中采用一步法合成Ⅱ。讨论了摩尔比、反应温度、滴加时间等诸因素对产物收率及比旋光度的影响,获得了较优合成条件:拆分反应中,n(6,8-二氯辛酸)∶n〔(R)-α-甲基苄胺〕=1∶0.48,反应温度35℃,盐酸酸化;取代反应中,n(Ⅰ)∶n(二硫化钠)=1∶1.2,反应温度75℃,滴加时间3.0 h。在该优化条件下,Ⅱ的总收率为30.0%,并在该条件下,将6,8-二氯辛酸投料量扩大至600 g,Ⅰ投料量扩大至222.0 g,所得Ⅱ平均总收率可达34.3%。

HPLC测定硫辛酸注射液的含量与有关物质

摘要：目的建立高效液相色谱法测定硫辛酸注射液含量及有关物质的方法。方法InertsilC18柱为固定相，流动相0．005mL·min-1磷酸二氢钾溶液（磷酸调节pH至3．5）-甲醇-乙腈（41：51：8），流速1．0mL·min-1，检测波长215nm，柱温：室温。结果硫辛酸在0．06～1．99g·L-1内，呈良好的线性关系；平均回收率为100．5％，RSD为0．34％（n=9）。结论该方法简便、灵敏，准确，重复性好。硫辛酸与6,8-上硫辛烷酸及其他有关物质均分离良好，可用于该制剂的质量控制。

杏香兔耳风化学成分研究

目的研究兔耳风属植物杏香兔耳风Ainsliaea fragrans的化学成分。方法采用溶剂萃取、大孔吸附树脂、硅胶、ODS柱色谱以及HPLC等技术进行化学成分分离纯化,运用核磁共振等波谱数据分析鉴定化合物结构。结果从杏香兔耳风乙醇提取物中分离得到20个化合物,分别鉴定为3β-O-β-D-glucopyranosyl-8α-hydroxy-11α,13-dihydrozaluzanin C(1)、岩白菜素(2)、glucozaluzanin C(3)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯(4)、costunolide-15-β-D-glucopyranoside(5)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(6)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(7)、芹菜素-6,8-二-C-葡萄糖苷(8)、绿原酸(9)、1,3-O-二咖啡酰奎宁酸(10)、3-O-反式对羟基香豆酰奎宁酸(11)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(12)、木犀草素(13)、原儿茶酸(14)、5-O-顺式对羟基香豆酰奎宁酸(15)、1-O-咖啡酰奎宁酸(16)、隐绿原酸(17)、5-O-反式对羟基香豆酰奎宁酸(18)、3,5-O-二咖啡酰奎宁酸(19)、2′-O-E-caffeoyl-8α-hydroxy-11α,13-dihydro-3β-O-β-D-glucozaluzaninC(20)。结论化合物2、4~8、11、15~16、18为首次从兔耳风属植物中分离得到。

五加皮中二萜类化学成分及其抗炎活性研究

目的 对五加皮Acanthopanacis Cortex的二萜类化学成分及抗炎活性进行研究。方法 通过MCI树脂柱、硅胶柱、薄层色谱、半制备HPLC等方法对五加皮药材中化学成分进行提取分离,采用核磁共振波谱、质谱、红外光谱等方法,对单体化合物的结构进行鉴定。采用Griess法测试脂多糖诱导小鼠单核巨噬细胞RAW264.7细胞释放炎症因子模型,对化合物进行抗炎活性评价。结果 从五加皮70%乙醇提取物中分离得到13个二萜类化合物,包括7个对映海松烷型二萜7β-羟基-8(14),15-二烯-19-异海松烷酸(1)、7-酮基-8(14),15-二烯-19-异海松烷酸(2)、7β-甲氧基-8(14),15-二烯-19-异海松烷酸(3)、6,8(14),15-三烯-19-异海松羧酸(4)、14-酮基-8,15-二烯-19-异海松羧酸(7)、14-羟基-16-乙烯基-8,11,13-三烯-17-异海松羧酸(8)、7α-羟基-8(14),15-二烯-19-异海松烷酸(11);以及6个对映贝壳杉烷型二萜16α,17-二羟基-19-异贝壳杉烷羧酸(5)、17-羟基-19-异贝壳杉烷羧酸(6)、异贝壳杉烯酸(9)、17-醛基-19-异贝壳杉烯酸(10)、17-醛基-15-烯-19-异贝壳杉烷酸(12)和17-羟基-15-烯-19-异贝壳杉烷酸(13)。其中化合物8为新化合物,命名为细柱五加酸G1;3和4为首次从细柱五加植物中分离得到。体外抗炎活性研究表明,13个化合物均具有一定的抗炎活性,其中化合物1~3、7的活性较好。海松烷型二萜类化合物抗炎活性较贝壳杉烷型二萜强,海松烷型二萜类化合物7位取代活性强弱顺序为β-OH>β-OCH_(3)>Δ^(6)双键>C=O>α-OH。结论 五加皮分离鉴定的化合物及其活性研究为五加皮专属性质控方法建立、药用资源合理开发和利用提供了依据。