毒死蜱有毒代谢物3,5,6-TCP在土壤中的吸附-解吸研究

应用OECD106批平衡方法,研究了毒死蜱的有毒代谢物3,5,6-TCP在6种典型土壤中的吸附-解吸行为。结果表明：Elovich方程、双常数方程和抛物线扩散方程能较好地拟合3,5,6-TCP在第四纪红土、黑土、黄壤和褐土中的吸附动力学过程,而对紫色土和潮沙土的拟合度较低（拟合相关系数小于0.85）;应用Freundlich方程和线性方程拟合第四纪红土、黑土、黄壤和褐土的经验常数nfads均小于1（非线性吸附）,而紫色土和潮沙土的nfads值则接近于1（线性吸附）;3,5,6-TCP在6种土壤中解吸的滞后系数H值均大于1,即解吸速率大于吸附速率。6种土壤对3,5,6-TCP的吸附常数Kfads从1.37-6.74μg1-n·fmLn·fg^-1,吸附系数Kd值从0.50-1.30mL·g^-1,其中第四纪红土和黑土对其吸持力较强（Kd〉1）,因而更应注意环境安全;其他4种土壤的Kd值则均小于1,淋溶风险较大。

毒死蜱及其主要代谢物3,5,6-TCP在土壤中的降解特征及影响因素

应用土壤培养实验，考察了毒死蜱及其主要代谢物3，5，6-TCP在5种土壤中的降解过程，并应用CV变异系数评价影响毒死蜱及其主要代谢物3，5，6-TCP在土壤中降解的因素，结果表明：（1）应用二级动力学方程能更好拟合毒死蜱及其主要代谢物3，5，6-TCP在5种土壤中的降解过程；（2）土壤自身物理属性对毒死蜱及其主要代谢物3，5，6-TCP降解过程具有主要影响作用，其次是温度和化合物的浓度；（3）毒死蜱在5种土壤中的降解半衰期平均值为14．71～19．37d，3，5，6-TCP与其母体毒死蜱相比，半衰期较长，在5种土壤中的降解半衰期平均值为29．56～73．72d；（4）毒死蜱在5种土壤上的平均半衰期DT卯为红壤（19．37d）〉黑土（19．23d）〉石灰岩土（16．35d）〉潮土（14．79d）〉紫色土（14．71d），而3，5，6-TCP在5种土壤上的平均半衰期DTso为紫色土（73．72d）〉潮土（54．84d）〉黑土（37．19d）〉红壤（36．03d）〉石灰岩土（29．56d）。

高分子涂层和氮化钛涂层对Mg-6%Zn-10%(β-TCP)耐腐蚀性能的影响

用多弧离子溅射法和喷涂法分别在Mg-6%Zn-10%(β-TCP)复合材料表面制备氮化钛(Ti N)涂层、聚己内酯(PCL)涂层和壳聚糖(CS)涂层,通过体外Ringer’s液浸泡实验,检测试样的析氢速率、质量变化和不同时间点试样表面形貌改变及浸泡液中p H改变等指标,评价3种不同涂层对复合材料的耐蚀性的影响。研究结果表明:3种涂层的表面形貌不同,表面均有微孔,Ti N涂层呈皱褶状,PCL涂层表面较光滑,CS涂层表面较粗糙;浸泡实验发现3种试样涂层均发生改变,Ti N组试样浸泡84 h时试样腐蚀呈碎渣状,而PCL组和CS组试样表面相对完整,只在涂层边缘发生部分破坏;Ti N组浸泡液的p H上升明显,92 h内达11.3,而PCL组和CS组浸泡液的p H缓慢上升,6 d后稳定在10.2左右;PCL组的析氢速率和质量损失比CS组的低。Ti N涂层加快Mg-6%Zn-10%(β-TCP)复合材料的腐蚀,PCL和CS涂层均能提高复合材料的耐腐蚀性能,且PCL涂层优于CS涂层。

不同类型耕地紫色土中3,5,6-三氯-2-吡啶醇迁移试验与模拟

3,5,6-三氯-2-吡啶醇(TCP)的化学结构稳定、水溶性高、运移能力强,对水体具有潜在的污染风险。在有机质含量低、大孔隙度高、导水性好的紫色土地区,风险更加显著。为研究TCP在紫色中的迁移规律,该研究依据紫色土的典型耕作类型,在中国科学院盐亭国家紫色土农业生态试验站采集3组土样(小麦-玉米轮作的坡地、水稻-油菜轮作的水旱农田和萝卜-白菜套种的菜地),通过批量平衡法研究紫色土对TCP的吸附特征,并采用稳定流场饱和均质土柱的易混合置换试验研究TCP的动态迁移过程,最后对其迁移动态进行模拟。结果表明:紫色土对TCP的吸附特征呈线性,在坡地、水旱农田和菜地中的吸附系数分别为1.94、1.22和1.02 L/kg,且黏土含量和矿物组成是主要影响因子;TCP的出流平衡浓度分别为初始浓度的77%(坡地)、84%(水旱农田)和92%(菜地),相应的平衡时刻分别为2.88PV、4PV和6.5PV,表明TCP对环境的污染风险较高;用非平衡两点对流弥散模型模拟TCP在3种耕作条件下迁移,表明TCP以瞬时吸附为主,其水动力弥散系数和分形系数在坡地、水旱农田和菜地中依次减小,但一阶动力学常数依次增大。研究结果为探索TCP在紫色土壤中的迁移机制和预测防止TCP对环境的污染提供了参考依据。

纳米铁催化过氧化氢降解2,4,6-三氯酚的研究

研究了纳米铁/H2O2体系对三氯酚的降解作用,以FeSO4.7H2O与KBH4为前驱物,采用液相化学还原法制得纳米铁,并采用扫面电子显微镜(SEM)对合成的纳米铁进行表征.以三氯酚作为目标污染物,考察了纳米铁浓度,pH,H2O2浓度,温度,离子强度等对三氯酚降解率的影响.结果表明,在优化的实验条件下,纳米铁在20 min内可以降解超过95%的三氯酚;反应体系的初始pH对三氯酚降解率的影响较大,酸性条件下降解效果较好,pH值为3时效果最佳,为环境中三氯酚的降解提供了一种有效的方法.

纳米零价铁磁性生物炭对水中2,4,6-三氯酚吸附机理及动力学研究

利用黄豆壳合成纳米零价铁磁性生物炭（n ZVI-MBC）材料,运用X射线衍射（XRD）和透射电子显微镜（TEM）对其理化性质进行表征,探讨其对2,4,6-三氯苯酚（2,4,6-TCP）吸附机制,并考察溶液p H和n ZVI-MBC投加量等因素对吸附效果的影响。表征结果显示：n ZVI-MBC成功负载了α-Fe,且颗粒近似球形,呈团聚状。实验结果表明：n ZVI-MBC在p H为5～8出现阶段性吸附,吸附效果较好。n ZVI-MBC对2,4,6-TCP的吸附与二级动力学模型拟合度较好,且符合Langmuir吸附等温线方程,吸附过程主要受快速反应控制,降低反应温度有利于生物炭对水中2,4,6-TCP的吸附。

负载MnO_2碳纤维的制备及其对水中2,4,6-三氯苯酚的去除性能

以聚丙烯腈基碳纤维为载体,采用电化学沉积法制备了负载二氧化锰的聚丙烯腈基碳纤维[PCF(Mn O2)],利用电子扫描电镜能谱仪(SEM/EDS)、X射线衍射(XRD)及循环伏安法(CV)对其进行了表征,考察了PCF(Mn O2)对水中2,4,6-三氯苯酚的去除效果,结果表明:二氧化锰负载量为358 mg?g-1,投加量为1.5 g?L-1,p H值为3.7,反应时间为10 h,2,4,6-TCP的最高去除率为98.2%。整个反应过程遵循复合反应动力学。负载二氧化锰碳纤维的投加量与2,4,6-三氯苯酚的氧化降解动力学常数呈正相关关系,而p H与其呈负相关关系。

紫外光/生物膜耦合降解苯酚与2,4,6-三氯酚

氯酚是一种较难生物降解的有机化合物且又广泛存在于自然环境中,传统的生物方法不能有效地使其得到降解,同时氯酚的存在还会对苯酚的降解产生一定的抑制作用.为此本研究采用一种一体式的内循环光/生物降解反应器,借助生物膜与波长为254 nm的紫外辐射的协同作用对含有苯酚和2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)混合溶液进行降解.实验中分别比较了单独紫外辐射(P)、单独生物降解(B)以及紫外辐射与生物降解(P+B)共同作用下苯酚与2,4,6-TCP的降解规律,重点讨论了2,4,6-TCP对苯酚降解速率的影响.实验结果表明:2,4,6-TCP的存在对苯酚的降解有抑制作用,而采用P+B方法时,该抑制作用可以得到有效地缓解,苯酚对2,4,6-TCP降解速率的影响不大,采用紫外光辐射与生物膜耦合的方法对混合溶液进行降解时,混合溶液中苯酚和2,4,6-TCP的降解速率最快,相应的COD平均去除率也最高.

Coupled anaerobic/aerobic biodegradation of 2,4,6 trichlorophenol

Degradation of 2, 4, 6 trichlorophenol(TCP) with co immobilizing anaerobic granular sludge and isolated aerobic bacterial species was studied in coupled anaerobic/aerobic integrated reactors. The synergism of aerobes and anaerobes within co immobilized granule might facilitate degrading the TCP and exchange of anaerobic metabolites 4 CP, which promoted system organic removal efficiency and recovered from organic shock loads more quickly. The biomass specific activities experiment further confirmed that strict anaerobes be not affected over the course of this experiment by the presence of an oxic environment, aerobic activity predominated in the outer co immobilized granule layers, while the interior was characterized by anaerobic activity. The co immobilized granule could thus enable both aerobic and anaerobic microbes function in the same reactor and thereby integrate the oxidative and reductive catabolism.

高效液相色谱法同时测定土壤中毒死蜱残留及其有毒代谢物3,5,6-TCP

通过对色谱分离条件优化、提取体系建立和固相色谱小柱筛选,建立了用弗罗里硅土固相萃取小柱净化高效液相色谱法同时测定土壤中毒死蜱农药残留及其有毒代谢物3,5,6-TCP。方法加标回收率在59%～87%之间,检测限为0.0005～0.03μg/g,日内回收率标准偏差RSD≤4.3%,日间回收率标准偏差RSD≤4.9%,方法能够满足土壤中毒死蜱残留以及有毒代谢物3,5,6-TCP的检测要求。

造纸废水中三氯苯酚对厌氧颗粒污泥毒性的影响研究

进行了造纸废水中不同浓度2,4,6-三氯苯酚(2,4,6-TCP)的产甲烷毒性及产甲烷活性恢复实验,结果发现,2,4,6-TCP浓度与对产甲烷菌的抑制作用正相关,与产甲烷活性恢复程度负相关,表明2,4,6-TCP是一类杀菌性有机物。研究了不同浓度2,4,6-TCP对经驯化的厌氧颗粒污泥特性的影响,结果表明,浓度为20 mg/L和30 mg/L的2,4,6-TCP能促进污泥颗粒化,加速大颗粒的形成;同时使颗粒污泥的活性提高,因营养供应不足形成空腔导致沉降速度降低;2,4,6-TCP在高浓度(20 mg/L和30 mg/L)的条件下,以还原脱氯代谢为主,增加了生物质的量;并且为还原脱氯微生物和厌氧微生物协同代谢提供了充足的营养物质,厌氧微生物表现出较强的生物活性,辅酶浓度升高。在2,4,6-TCP浓度较高时(20 mg/L和30 mg/L),菌体分解,渗透至胞外,胞外聚合物总量增加。

三氯酚对小椎实螺急性毒性作用和过氧化物酶活性的影响

[目的]探讨2,3,5-三氯酚和2,3,6-三氯酚对小椎实螺的毒性指标。[方法]以小椎实螺为供试生物,采用半静态法对小椎实螺进行驯养和试验,测定2,3,5-TCP和2,3,6-TCP对小椎实螺的半数致死浓度(LC50)、联合毒性作用类型和POD活性的影响。[结果]2,3,5-TCP和2,3,6-TCP对小椎实螺的96 h LC50分别为0.525和1.925 mg/L,毒性顺序为:2,3,5-TCP>2,3,6-TCP;2,3,5-TCP和2,3,6-TCP的联合作用类型为协同作用;2,3,5-TCP和2,3,6-TCP暴露1 d胁迫小椎实螺POD为诱导-抑制效应,暴露3和5 d胁迫小椎实螺POD为抑制效应,且随暴露时间的延长,不同酶活性变化显著。[结论]为进一步探讨氯酚对腹足动物的毒性机理以及对氯酚化合物污染的早期诊断与生态风险评级提供了理论依据。

造纸废水特征有机污染物对活性污泥微生物活性的影响

通过2,4,6-TCP对驯化污泥的破坏性试验,研究了各浓度2,4,6-TCP对TTC-脱氢酶活性(TTC-ETS)、比耗氧速率(SOUR)及COD去除率的影响,并对水中2,4,6-TCP的残留量进行了测定.试验结果表明,废水中特征有机物2,4,6-TCP对活性污泥微生物活性有一定的毒害和抑制作用,而且浓度越大,这些不良作用越强,COD的去除率就越低,水中残留浓度也越高.在好氧条件下,当废水中2,4,6-TCP质量浓度大于80mg/L时,其对脱氢酶活性的抑制率一直大于25%,为中度抑制.当废水中2,4,6-TCP质量浓度为160mg/L时,经过6天的好氧生物处理,COD的去除率平均值不足60%,好氧生物降解率低至56.9%,水中残留浓度达到68.87mg/L.

分子印迹基质固相分散-液相色谱法测定土壤中毒死蜱及代谢物残留量

以悬浮印迹聚合方法合成了毒死蜱分子印迹聚合物,该印迹聚合物对毒死蜱有特异性吸附,对其代谢产物3,5,6-TCP也具有一定的吸附性能,采用该印迹聚合材料作为固相分散萃取剂进行土壤中毒死蜱及3,5,6-TCP的残留测定,结果满足分析要求,方法在0.01~5.0 mg/kg范围内线性关系良好,相关系数为0.998 5~0.999 8;方法的检出限分别为0.571μg/kg(毒死蜱)、0.826μg/kg(3,5,6-TCP);相对标准偏差为1.16%~6.37%;回收率为82.0%~106.8%。该方法可用于土壤中毒死蜱及代谢物3,5,6-TCP的残留测定。

基于嵌入式TCP/IP协议栈的六自由度平台控制系统

设计了六自由度(6-DOF)平台的控制系统,采用分布式控制架构和分层化设计思想,将整个系统划分为协调层与驱动层并进行测试分析。介绍了系统各功能层的模块化软硬件设计,重点实现了协调层和监控工作站之间的基于嵌入式TCP/IP协议栈的工业以太网通讯。测试结果表明协调层和监控工作站之间通讯正常,满足系统设计要求。

精密铸造生产线实时监测系统的设计与实现

本文针对某铸造车间先进的精密铸造生产线上存在的不能实时监测现场生产情况的问题,开发了一套嵌入式实时监测系统。采用SOC型单片机C8051F022实现现场数据的实时采集,并与工业以太网控制芯片CP2200结合实现了标准的以太网接口。根据不同的监测需求采用了RS485、RS232、Ethernet三种通信方式分别实现了现场LED大屏幕的显示,上位机VB监控界面的显示及对单片机的控制,单片机作为Web服务器与网络上客户机的通信从而达到了网络远程监视与控制的目的。

DS80C400在振动信号记录仪中的应用

介绍了内含网络协议栈的单片机DS80C400在构建振动信号记录仪异地数据传输中的硬件设计,以及基于TINI的运行环境和利用库函数开发应用程序的系统方案。该方案相对于串口等设备,可以实现大量数据的高速远程传输。

2,4,6-三氯酚在盐城湿地土壤中的吸附行为

2,4,6-三氯酚（2,4,6-TCP）是造纸废水中的有机污染物之一,具有毒性强、难生物降解等特点。为了解盐城湿地土壤对2,4,6-TCP的吸附行为,采用批平衡实验研究了2,4,6-TCP在该土壤中的动力学和热力学吸附特征,并考察了不同溶液pH及离子强度对土壤吸附2,4,6-TCP的影响。结果表明,在水土比为10∶1的条件下,当溶液pH为3~9时,吸附系数Kd随pH的升高由8.01 L/g降到1.57 L/g;当Ca Cl2溶液浓度为0、0.01和0.1 mol/L时,该土壤对10 mg/L 2,4,6-TCP的吸附量则分别为20.64、26.62和39.57 mg/kg。与拟一级动力学模型和拟二级动力学模型相比,双室一级动力学模型能较好地描述湿地土壤对2,4,6-TCP的动态吸附过程。在288、298和308 K温度下Freundlich方程能较好地拟合2,4,6-TCP的吸附等温线,吸附系数Kf随温度的升高依次为5.91、7.35和11.14（mg/kg）/（mg/L）n,该吸附过程为自发的吸热反应。

无机盐培养基中2,4,6-三氯酚的高效液相色谱和气相色谱检测方法比较

分别采用高效液相色谱法和气相色谱法检测无机盐培养基中2,4,6-三氯酚含量,着重关注了高效液相色谱的流动相（含体积比）选择和待测液pH。结果表明：高效液相色谱选用乙腈/酸性水（用磷酸调节酸性水pH=3.0,乙腈与酸性水的体积比为5∶1）作为流动相,待测液pH=7.0时,才可获得更可靠的2,4,6-三氯酚含量检测结果。在优化的高效液相色谱和气相色谱测定条件下,在5～100 mg/L内,2,4,6-三氯酚的含量与其峰面积均具有良好的线性（R^2分别为0.9983、0.9991）,检出限分别为20,3μg/L,平均回收率分别为97.6%～102.5%和86.7%～94.5%,相对标准偏差分别小于3%和8%。两种方法均适用无机盐培养基中2,4,6-三氯酚的检测与分析,而高效液相色谱法在操作上更为简便快捷。

HPLC法检测纸张中的2,4,6-三氯苯酚

建立测定纸张中2,4,6-三氯苯酚的高效液相色谱-紫外检测器的检测方法。自制样品经超声振荡提取后进样检测,在Symmetry&#174;C18柱上以甲醇/0.01 mol·L^(-1)乙酸铵为流动相进行检测。结果表明:1方法的线性范围为1~300μg·L^(-1),线性关系良好(R>0.99),平均回收率>92.7%,相对标准偏差(RSD)<8%(n=6),仪器检出限为10μg·kg^(-1),方法定量限为37μg·kg^(-1)。2该方法样品前处理简单、方便、快捷,节省了大量时间。建立的方法适用于普通纸张中2,4,6-三氯苯酚的快速检测。