Synthesis and Crystal Structure of 2-[(4-Methoxy- 6-methylthio-2-pyrimidinyl)aminocarbonyl- aminosulfonyl] Benzoic Acid Methyl Ester

The title compound 2-[(4-methoxy-6-methylthio-2-pyrimidinyl)aminocarbonyl- aminosulfonyl]benzoic acid methyl ester (C15H16N4O6S2, Mr = 412.44) was obtained by the reaction of (4-methoxy-6-methylthio-2-pyrimidinyl)amine with 2-methoxylcarbonylbenzene-sulfonylisocya- nate. The crystal is of monoclinic, space group P21/c with a =11.169(3), b = 9.508(3), c = 17.690(5) ? b = 91.593(5), Z = 4, V = 1877.9(10) 3, Dc = 1.459 g/cm3, F(000) = 856, m(MoKa) = 0.324 mm-1, R = 0.0690 and wR = 0.1368 for 3301 observed reflections (I > 2s(I)). The N(1)H…N(3) and N(2)H…O(4) hydrogen bonds can be observed. In the molecule the phenyl plane(I), pyrimi- din-2-yl-urea bridge plane(Ⅱ) and ester plane(Ⅲ) form three conjugated systems.

2,4,6-三溴-3-羟基苯甲酸的合成

2,4,6-三溴-3-羟基苯甲酸是一种高灵敏度替代酶法测定Trinder反应中苯酚的理想色原剂,合成方法多种.文中以间氨基苯甲酸为原料,经溴代、重氮、水解三步反应合成2,4,6-三溴-3-羟基苯甲酸,并采用IR、1H NMR和13C NMR对产物结构进行了表征.探讨了合成过程中硫酸用量、亚硝酸钠用量及温度对重氮硫酸盐合成的影响,以及水解过程中酸浓度及重氮硫酸盐滴加速率对产物产率的影响.在最佳合成条件下,产率可达93.4%,纯度99.7%.

4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸盐的合成、性能及应用

系统地研究了AB型新单体4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸盐(ABAS)的合成新方法、性能及其在聚对亚苯基苯并二噁唑制备中的应用。结果表明:采用以4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯(MNB)为原料,经碱性水解及水解液直接还原合成高纯度ABAS的新技术,具有工艺简练、污染少及经济性良好等特点,总收率达84%,它经历以水解物4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的二钾盐为中间物质的加氢还原、酸析反应历程;对于95%以下纯度的MNB采用水解分离后再还原的两步法合成工艺,也能获得近99%纯度的ABAS;经1HNMR、13CNMR和FT-IR等确认为ABAS后,TG测得起始热分解温度为290℃,具有优异的热稳定性和抗氧化性;99%纯度的ABAS在玻璃反应器中以聚合13h最后升温至230℃的方式可制得特性黏数大于15dl.g-1的PBO树脂,具有完全等当比缩聚、操作安全、易工业化等技术特征。

4-(2,4,6-三硝基苯胺基)苯甲酸(TABA)及铅、铜盐合成与表征

以2,4,6-三硝基氯苯(苦基氯)及对氨基苯甲酸为原料,在50%乙醇水溶液中经过缩合反应脱去氯化氢得到中间体4-(2,4,6-三硝基苯氨基)苯甲酸(TABA),收率94.0%,产品纯度98.9%,利用红外、核磁及元素分析等鉴定产物的结构;探讨了缩合反应机理及影响反应的主要因素,确定了适宜的合成条件为反应温度70℃,反应时间5 h,最佳物料摩尔比为n(2,4,6-三硝基氯苯)∶n(与对氨基苯甲酸)=1∶1。制备出TABA的铅盐及铜盐,其摩擦感度分别为100%与72%(表压3.92 MPa,摆角90°),特性落高H50分别为15.5,28.2 cm;DSC分析测试了TABA铅、铜盐的热稳定性,其分别在270.82,282.25℃放热分解,二次放热分解峰温度为322.98,331.91℃。

基于3,5-二((4′-羧基苄基)氧)苯甲酸和4′-(4-吡啶基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶为混合配体的两个配合物的水热合成与晶体结构（英文）

在水热条件下,以3,5-二((4'-羧基苄基)氧)苯甲酸(H_3bob)和4'-(4-吡啶基)-2,2':6',2"-三联吡啶(PYTPY)为混合配体构筑了2个过渡金属配合物[Co(H_2bob)_2(PYTPY)]_n(1)和[Mn(H_2cb)_2(PYTPY)]_n(2),利用元素分析、红外光谱以及单晶X射线衍射表征其结构。分析表明配合物1和2为一维链状结构.此外,2个配合物展示了优良的热稳定性。磁化率的测试结果表明,配合物1和2在2K和8K以下时展示了反铁磁相互作用。

4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的合成

系统地研究了AB型新单体:4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸(ABA)的合成方法以及产品析出时pH值条件对其分子形态及红外吸收的影响。以4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯(MAB)为原料,60～100℃于碳酸钾水溶液中水解反应至溶液澄清,用还原性弱酸性盐的水液在pH值6.0析出结晶、制得纯度99.5%以上高质量的新单体、经FT-IR归属剖析确认为游离的酸式单体ABA,收率达85%;具有过程工艺简便,单体稳定性优异、且无残留DMF阻聚杂质以及聚合操作安全等特点,在制备聚合级AB型PBO单体中取得新进展。

2-氯-6-氨基苯甲酸的合成

介绍了一种制备2-氯-6-氨基苯甲酸的新方法,即以2-氯-6-硝基甲苯为原料,经过铁粉还原,乙酸酐酰化保护,高锰酸钾氧化,氢氧化钠溶液水解,4步反应总收率61.5%。该法易于工业化放大,产品经重结晶纯度在95%以上,最终产品结构由FT-IR、1HNMR确定。

6-氯-苯并噻唑偶氮苯甲酸光度法测定赤泥中钴(Ⅱ)

研究了6-氯-苯并噻唑偶氮苯甲酸（6-Cl-BTAEB）与钴的显色反应,在pH=6.0的NH4OAc-HOAc缓冲溶液中,乳化剂OP存在下,6-Cl-BTAEB与钴（Ⅱ）反应生成物质的量比为2∶1的稳定络合物,其最大吸收波长为650 nm,表观摩尔吸光系数为1.48×105L/（mol.cm）。结果表明：钴（Ⅱ）质量浓度在0-480.0μg/L时符合比尔定律。将该方法用于测定铝厂赤泥中痕量钴,结果与催化光度法相符。实际样品分析结果的相对标准偏差小于5%,加标回收率为98.0%-103.0%。

6-氯-苯并噻唑偶氮苯甲酸光度法测定粉煤灰中痕量铜Ⅱ

研究了6-氯-苯并噻唑偶氮苯甲酸(6-Cl-BTAEB)与铜Ⅱ的显色反应,建立了分光光度法测定痕量铜Ⅱ的新方法。在pH4.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,乳化剂OP存在下,6-Cl-BTAEB与Cu(反应生成2∶1稳定络合物,其最大吸收波长为650 nm,表观摩尔吸光系数为7.35×104L.mol-1.cm-1。铜含量在0～400μg/L内符合比尔定律,方法用于测定粉煤灰中痕量铜Ⅱ,结果与原子吸收光谱法相符,6次测定值RSD<4%。

对羟基苯甲酸-4-β-D-2’,3’,4’,6’-四乙酰葡萄糖甙-1-D-2’,3’,4’,6’-四乙酰葡萄糖酯的合成研究

端粒酶被认为是恶性肿瘤诊断和治疗的新耙标 ,对端粒酶有强抑制活性的对羟基苯甲酸 4 β D 2’ ,3’ ,4’ ,6’ 四乙酰葡萄糖甙 1 D 2’ ,3’ ,4’ ,6’ 四乙酰葡萄糖酯的合成进行了研究 .通过采用丙酮法和相转移催化进行比较 ,可知相转移催化法收率更高 ,以葡萄糖计总收率可达到 2 1% .所得的产物结构经元素分析、红外光谱、核磁共振谱所证实 .

对氨基苯甲酸与DA-6拌种对玉米种子萌发及幼苗养分吸收的影响

采用拌种的方法,通过室内发芽与营养液培养相结合,根据对氨基苯甲酸或胺鲜酯(DA-6)拌种于玉米对其种子萌发、叶片光合作用以及幼苗养分吸收的影响,筛选出最适宜的拌种物质。结果表明,与单独拌种22 mmol/L对氨基苯甲酸或(15 mg/L)DA-6的处理相比,22 mmol/L的对氨基苯甲酸和15 mg/L的DA-6混配合拌种于玉米只是显著促进了胚根的生长和幼苗叶片的SPAD值,叶片可溶性蛋白质含量呈下降的趋势;与单施对氨基苯甲酸相比,养分吸收则显著下降,可能是由于DA-6会抑制对氨基苯甲酸在玉米叶片可溶性蛋白合成以及养分吸收中的促进作用。而与蒸馏水拌种处理(CK)相比,单独拌种22mmol/L的对氨基苯甲酸有促进玉米种子胚根、胚芽生长的趋势,增幅分别为6.85%、16.28%;同时,在叶片光合作用上,SPAD值和叶片可溶性蛋白质含量也分别提高了1.37%、12.18%;在养分吸收上,比CK显著提高了地上部氮含量14.66%,每株地上部氮(N)、磷(P)累积量、每株根部氮(N)累积量均有增加的趋势。综合分析,单独拌种22 mmol/L的对氨基苯甲酸是较适宜的拌种物质。

钴(Ⅱ)—6—Br—BTAMB—硫酸羟胺体系的极谱催化波研究

用单扫示波极谱仪,使钴(Ⅱ)在醋酸钠-醋酸-6-Br-BTAMB-硫酸羟胺底液中于-0.67V产生一灵敏的催化波,钴(Ⅱ)浓度在1.67×10^(-9)～1.67×10^(-7)mol·L^(-1)范围内与催化波峰高成良好的线性关系,检出限达6×10^(-10)mol·L^(-1).研究了催化波的形成条件及性质.测定了分子筛、生物制品及人发等样品中钴的含量.

双酰胺类化合物引入环丙基制备新型杀虫剂的研究

在双酰胺类化合物中引入环丙基的结构改造,旨在通过结构改造,提升双酰胺类杀虫剂的杀虫广谱。以2-氟-3-胺基苯甲酸甲酯为原料制备新型双酰胺类化合物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-三氟甲氧基苯基]-3-[N-(环丙甲基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(BCPF)。有利于该化合物进一步杀虫药效、作用机制及高效杀虫剂的研究。

2,6-二羟基苯甲酸合成工艺研究

为提高2,6-二羟基苯甲酸的合成收率,采用有机溶剂法制备了2,6-二羟基苯甲酸。探讨了溶剂种类,催化剂种类及用量,反应温度,反应压力及反应时间对产品收率的影响。确定以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂、K2CO3为催化剂,在140℃、10 atm压力下反应6 h,2,6-二羟基苯甲酸的单程收率可达35%以上,产品纯度95%以上。

4-(2,4,6-三硝基苯胺基)苯甲酸(TABA)的新型铅配合物:制备、晶体结构及热分解性质

以4-(2,4,6-三硝基苯胺基)苯甲酸(TABA)为配体,采用溶剂挥发法合成出了一种新型铅配合物:{[PbL2(DMF)H2O]·2(DMF)H2O}n(1)(L=4-(2,4,6-三硝基苯胺基)苯甲酸根,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)。用X-射线单晶衍射仪测定了它的单晶结构。用TG-DSC测定了其热分解过程。在不同升温速率下测试了配合物1与RDX(质量比1∶1)混合物的DSC曲线。计算了该混合物热分解反应的动力学参数。结果表明,该配合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶体参数为:a=6.900(2),b=19.162(6),c=34.866(11),β=94.261(4)°,V=4597(3)~3,Z=4。以Pb(Ⅱ)为桥联离子与4-(2,4,6-三硝基苯胺基)苯甲酸根配位形成一维配位聚合物链。配合物1的热分解主要经历四个阶段。第一阶段发生在58~84℃,主要失去结晶态、配位态水分子及部分结晶状态的DMF。第二阶段为84~231℃,主要是剩余DMF分子的失去。231~320℃和320~415℃为第三和第四阶段,主要是有机含能配体TABA^(2-)的放热分解,在296℃及335℃出现放热峰。配合物1可促进了RDX的热分解。

电镀废水中镍(Ⅱ)的6-氯-苯并噻唑偶氮苯甲酸显色光度法测定

在pH值为5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,在乳化剂OP存在的条件下,利用6-氯-苯并噻唑偶氮苯甲酸(6-Cl-BTAEB)与镍的显色反应测定电镀废水中的镍含量。结果表明:反应生成的配合物中的Ni(Ⅱ)与6-Cl-BTAEB摩尔比为1:2;镍含量低于400μg/L时符合比尔定律,表观摩尔吸光系数为1.59×105L/(mo.lcm);该法用于测定电镀废水中的微量镍,结果与催化-分光光度法相符,相对标准偏差小于5.0%,加标回收率为97.6%～105.5%。

5-磺酸-2-氨基苯甲酸改性聚酰胺6平板膜的制备及其性能

为了提高聚酰胺6(PA6)平板膜的抗污染性能,将一定量的5-磺酸-2-氨基苯甲酸(5SAA)与ε-己内酰胺共聚,在PA6中引入亲水的磺酸基团,通过红外分析(FT-IR)、热重分析法(TGA)、差热扫描分析(DSC)表明成功制得带有磺酸基团的聚酰胺6(SPAmine6-2.5);采用浸没沉淀法制备SPAmine6-2.5平板膜,探究不同凝固浴对SPAmine6-2.5的成膜性能、膜的理化性质和耐污染能力的影响.通过ATR-IR和KRUSS动态接触角测定仪表征膜的化学结构及亲水性.结果表明:5SAA的引入大大提高膜表面的亲水性及抗污染能力,当凝固浴为水∶乙醇(质量比)=74∶26时制备的平板膜的水接触角最小为50°,通量为289.1 L/(m2·h),纯水回复率最大为65%,比PA6平板膜提高了54%.

4-乙氧基-2-羟基-6-甲基苯甲酸体外抗肿瘤作用及与顺铂联合作用研究

目的研究4-乙氧基-2-羟基-6-甲基苯甲酸(以下简称D6B2)对多株人体肿瘤细胞体外抗肿瘤作用的剂量-效应和时间-效应关系,发现敏感的肿瘤细胞株,观察该化合物与临床抗癌药物是否具有体外联合抗肿瘤作用,以及作用形式和强度.方法采用体外抗肿瘤实验,研究不同浓度的D6B2对人鼻咽癌细胞株CNE、人肝癌细胞株Hep G2、人子宫颈癌细胞株HeLa、人胆管癌细胞株QBC939和人白血病细胞株K562的体外抑制作用的剂量-效应关系,进一步观察该化合物对HeLa细胞体外抑制作用的时间-效应关系,以及其与顺铂是否具有联合抗肿瘤作用.结果 D6B2在浓度为25μM、50μM、100μM、150μM、200μM时对CNE细胞的抑制率分别为24.94%、42.11%、65.74%、70.22%、73.11%,IC50为66.9μM;对Hep G2细胞的抑制率分别为23.15%、54.56%、62.95%、70.14%、75.18%,IC50为60.98μM;对HeLa细胞的抑制率分别为31.34%、60.76%、78.43%、85.78%、90.75%,IC50为40.7μM;对QBC939细胞的抑制率分别为5.97%、12.05%、28.44%、35.28%、51.31%,IC50为197.07μM;对K562细胞的抑制率分别为18.20%、35.48%、46.76%、58.44%、57.32%,IC50为120.06μM.D6B2对HeLa细胞的24 h抑制率分别为7.96%、9.56%、10.98%、14.00%、17.33%,48 h抑制率分别为10.62%、25.96%、47.63%、48.24%、49.03%,72 h抑制率分别为18.08%、53.68%、85.55%、87.86%、82.07%.D6B2在25μM、50μM、100μM剂量下与10μM的DDP联合用药,3组的CDI值分别为0.039、0.019和0.014.结论 D6B2对CNE、Hep G2、HeLa、QBC939和K562细胞均有显著的体外抗肿瘤作用,存在明显的剂量-效应关系,人子宫颈癌细胞株HeLa对其最为敏感.D6B2对HeLa的体外抑制作用具有时间-效应关系.D6B2与临床抗癌药物顺铂具有显著的体外协同抗肿瘤作用.

5(6)-苯并三氮唑羧酸合成工艺

以对氨基苯甲酸为原料合成了５（６）苯并三氮唑羧酸，采用正交设计试验对影响反应因素进行了研究。五步反应总收率达６０％以上。

吲哚-6-甲酸的合成路线的研究

主要介绍了吲哚-6-甲酸的合成工艺,从最基本的化工原料——3-硝基-4-甲基苯甲酸,进行了吲哚-6-甲酸的全合成。