8-甲氧基香豆素-3-甲酸薄荷酯的合成及其在卷烟加香中的应用

以薄荷醇和8-甲氧基香豆素-3-甲酸为原料,合成了一种新型、释放型清凉剂8-甲氧基香豆素-3-甲酸薄荷酯,产物的结构经IR、1H NMR、13C NMR和HRMS确证.采用在线裂解气相色谱-质谱联用技术,对8-甲氧基香豆素-3-甲酸薄荷酯在600℃下的裂解行为进行了研究,并对8-甲氧基香豆素-3-甲酸薄荷酯进行了卷烟加香试验.结果表明:(1)600℃时,香豆素-3-甲酸薄荷酯的热解产物中共鉴定出25种成分,其中多种为重要的烟草香味成分;(2)8-甲氧基香豆素-3-甲酸薄荷酯具有改善和修饰卷烟烟气,增加豆香与清凉香气,减轻刺激性的作用.

8-甲氧基-香豆素-3-甲酸香叶酯的合成及在卷烟中的应用

采用酰氯酯化法,以8-甲氧基-香豆素-3-甲酸与香叶醇为原料合成了8-甲氧基-香豆素-3-甲酸香叶酯,经IR,HRMS,1H NMR,13C NMR等鉴定,证实了其结构.采用热解-GC/MS对热解产物进行了分离鉴定,并对8-甲氧基-香豆素-3-甲酸香叶酯进行了卷烟加香试验.结果表明,600℃时,8-甲氧基-香豆素-3-甲酸香叶酯的热解产物中共鉴定出27种成分,主要为烯类、烷类、酸类、醇类、酚类;鉴定出香叶醇,且相对峰面积3.6,说明8-甲氧基-香豆素-3-甲酸香叶酯能在卷烟燃吸温度下释放出一定量的香叶醇;8-甲氧基-香豆素-3-甲酸香叶酯具有改善和修饰卷烟香气,增加甜韵和豆香香韵,减轻刺激性的作用.

8-羟基喹啉铁配合物对锐钛矿型TiO2(101)表面的敏化机理

用密度泛函理论和DMol3程序包对锐钛矿型TiO2(101)表面复合三(8-羟基喹啉-5-羧酸)铁的敏化机理进行了研究.计算结果表明,该染料敏化剂经式结构的HOMO(最高占据分子轨道)-LUMO(最低未占据分子轨道)能隙非常小,很容易受到激发;TiO2纳米晶吸附染料后,HOMO、LUMO和费米能级都升高,导致吸附染料后开路电压VOC升高.并进一步探讨了三(8-羟基喹啉-5-羧酸)铁在TiO2(101)表面复合过程及作用机理.

3-取代-4-氧-3H-咪唑并[5,1-d][1,2,3,5]四嗪-8-羧酸衍生物抗癌活性的构效关系

采用量子化学和分子力学方法研究3-取代-4-氧-3H-咪唑并[5,1-d][1,2,3,5]四嗪-8-羧酸衍生物分子结构与抗癌活性的关系.结果表明,3-取代-4-氧-3H-咪唑并[5,1-d][1,2,3,5]四嗪-8-羧酸衍生物抗癌活性与分子疏水性参数logP、8位取代基R1上的净电荷等因素有关,可通过向8位引入带正电荷取代基的办法来提高先导化合物的抗癌活性.

1-环丙基-6,7-二氟-8-甲氧基-1,4-二氢-4-氧代喹啉羧酸乙酯的制备

合成 1 环丙基 6 ,7 二氟 8 甲氧基 1,4 二氢 4 氧代喹啉羧酸乙酯。以 2 ,4,5 三氟 3 甲氧基苯甲酸为起始原料 ,经酰氯化 ,缩合 ,脱羧 ,醚化 ,环丙胺置换 ,环合得本品。实验收率约 48%。本方法制备工艺简单 ,易操作。

1-环丙基-6,7-二氟-8-甲氧基-1,4-二氢-4-氧代喹啉-3-羧酸乙酯的制备

合成1-环丙基-6,7-二氟-8-甲氧基-1,4-二氢4-氧代喹啉-3-羧酸乙酯,以四氟邻苯二甲酸为起始原料,经水解、部分脱羧、甲基化、酸化得到中间体2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸,中间体再经酰氯化、缩合、脱羧、醚化、环丙胺置换,环合得本品,实验收率为37.7％,本法工艺简单,易操作。

3-碘-6-卤代咪唑并[1,2-a]吡啶-8-甲酸酯的合成

标题化合物是一类重要杂环化合物,具有较高的生物活性,广泛应用于抗肿瘤药物、抗菌、抗病毒等药物的生产。以2-氨基烟酸为起始原料,经过浓硫酸催化与醇类生成2-氨基烟酸酯,再与N-卤代丁二酰亚胺反应制备2-氨基-5-卤代烟酸酯,再与氯乙醛成环缩合生成6-卤代咪唑并[1,2-a]吡啶-8-甲酸酯,最后和N-碘代琥珀酰亚胺发生碘代反应,共4步制得标题化合物,总收率为58.9%~67.7%。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR、元素分析进行了表征。合成路线方法新颖、操作简单、产率高、避免柱层析分离纯化,更适合工业化放大生产。

8-酰基咖啡因类似物的合成研究

以茶碱和溴代烷为原料,合成了中间体7-烷基咖啡因。在硝酸银催化和过硫酸钾氧化作用下,7-烷基咖啡因与α-羰基酸发生自由基取代反应,得到4种8-酰基咖啡因类似物,并对其结构进行了表征。考察了催化剂用量、氧化剂用量、溶剂体系、反应温度等因素对产品收率的影响,优化反应条件为:催化剂硝酸银的用量为20%、n(7-丁基咖啡因)∶n(过硫酸钾)=1.0∶2.0、反应溶剂为乙腈/水、反应温度100℃。优化条件下,目标化合物1的总收率为54.5%~59.2%。

核桃楸皮的化学成分

目的对中药核桃楸（Juglans Mandshurica Maxim．）皮的化学成分进行了分离、鉴定。方法核桃楸皮的水提取物用硅胶色谱法、聚酰胺柱色谱、凝胶柱色谱、反相ODS柱色谱和制备HPLC方法进行分离纯化；根据波谱数据解析、理化常数分析及文献对照进行结构鉴定。结果从核桃楸的水提取物中分离鉴定了6个化合物，分别是8-羟基蒽醌-1-羧酸（1）、山柰酚（2）、杨梅苷（3）、槲皮苷（4）、4，5，8-三羟基-α-萘酮-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）、4，5，8-三羟基-α-萘酮-5-O-β-D-（6＇-O-没食子酰基）葡萄糖苷（6）。结论化合物1为新天然产物，化合物1～4为首次从核桃楸中分离得到。

盐酸黄酮哌酯胶囊正常人体药代动力学和相对生物利用度研究

本实验采用反相高效液相色谱法测定１０名健康男性志愿受试者单剂量口服２００ｍｇ盐酸黄酮哌酯胶囊和２００ｍｇ盐酸黄酮哌酯片（优必达）后，血浆中盐酸黄酮哌酯体内主要活性代谢物３－甲基黄酮－８－羧酸浓度变化情况，经３Ｐ８７药动学程序处理，以盐酸黄酮哌酯体内主要活性代谢物３－甲基黄酮－８－羧酸计的药时曲线下面积ＡＵＣ０→∞分别是：３５．９８±６．９２ｍｇ·ｈ·Ｌ－１和３３．８７±４．９７ｍｇ·ｈ·Ｌ－１，达峰时间Ｔｍａｘ分别是：０．８３±０．３５ｈ和０．９２±０．２３ｈ，峰浓度Ｃｍａｘ分别是：１３．９５±２．７８ｍｇ·Ｌ－１和１２．９８±２．６３ｍｇ·Ｌ－１。以配对Ｔ检验和双单侧Ｔ检验对上述参数进行统计分析，两种制剂的ＡＵＣ０→∞、Ｃｍａｘ和Ｔｍａｘ均无显著性差异（Ｐ＞０．０５）。说明盐酸黄酮哌酯胶囊和盐酸黄酮哌酯片为生物等效制剂。以盐酸黄酮哌酯片为标准参比制剂，盐酸黄酮哌酯胶囊以盐酸黄酮哌酯体内主要活性代谢物３－甲基黄酮－８－羧酸计的相对生物利用度为１０６．２３±５．００％。

HPLC法测定人血浆中黄酮哌酯活性代谢物MFCA的浓度

目的:建立血浆中黄酮哌酯活性代谢物MFCA浓度测定的HPLC法。方法:血浆样品经碱化、水解及酸化后,用乙酸乙酯提取。以甲醇-20mmol/LKH2PO4(70∶30)为流动相,紫外310nm检测。结果:线性范围0.25～32μg·ml-1,萃取回收率96.1%～100.3%。加样回收率96.8%～104.0%,日内RSD0.52%～2.30%,日间RSD1.39%～2.97%。结论:本法准确可靠。

固相萃取-石墨炉原子吸收法光谱分析铝合金中痕量铍的研究

建立了固相萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定铝合金中铍的方法。利用偶氮砷酸类试剂7-(2′-胂酸基-5′-羧酸)苯偶氮-8-羟基喹啉-5-磺酸(H2L)与Be2+形成螯合物,该螯合物可用C18固相萃取柱富集,而Al3+则不被保留。采用石墨炉原子吸收光谱法(GF-AAS)测定C18柱洗脱液中的Be2+的螯合物,从而实现铝合金中铍的分离检测。最佳实验条件为:采用pH=3.0的5%H2L水溶液螯合Be2+,水相上柱,用2mL体积比为50%的甲醇/水溶液作为洗脱液。结果表明:经过C18柱固相萃取可以去除Al3+的干扰,Be2+的测定范围为0.05～16μg/L,检出限为0.025μg/L,加标回收率为92%～108%。应用该法于铝合金标样中铍的测定,结果与认定值相符。

稀土-羧酸三元配合物的合成与抗菌性能研究

以稀土氧化物、对羟基苯甲酸、5-磺基水杨酸、8-羟基喹啉、邻菲咯啉为原料,在乙醇水溶液中反应制备了4种新型稀土三元配合物Ce(H2SSA)hq2、La(p-OBA)hq2、La(p-OBA)3phen、Ce(p-OBA)3phen.对其进行元素分析和红外光谱测试,并对其抑菌效果进行研究,结果表明,4种配合物对大肠杆菌和白色假丝酵母的抑菌效果均优于原料试剂.

一维链状三环己基锡羧酸酯的合成、晶体结构及生物活性

本文以含酯基刚性一元酸L1H(8-乙氧羰基-1-萘甲酸)和含羰基柔性一元酸L2H(4-羰基-4-苯基丁酸)作为多齿配体,分别与三环己基氢氧化锡发生自组装反应,获得了2个新型三环己基锡羧酸酯配合物[(C6H11)3SnL1](1)和[(C6H11)3SnL2](2)(C6H11为环己基)。采用元素分析、1H NMR、FTIR及晶体结构测定等手段对配合物1和2进行了结构表征,在2个新配合物中,锡原子均为六配位,构成以锡原子为中心的扭曲单加帽三角双锥构型,并且通过O→Sn分子间配位键形成了一维超分子链。初步研究了杀菌活性和抗癌活性。

头孢类药物制备过程的HPLC中控分析方法研究

3-乙酰氧基甲基-7β-特丁氧羰基氨基-3-头孢-4-羧酸(3-ATC)是头孢类药物制备的重要中间体,它可通过7-氨基头孢烷酸(7-ACA)和二碳酸二叔丁酯(BOC)反应合成,本文采用高效液相色谱法(HPLC)建立了该反应的中控分析方法。方法采用反相C18色谱柱,以270nm为检测波长,乙腈-离子对试剂(0.01mol/L四丁基溴化铵+0.005mol/L磷酸氢二钠的水溶液,pH7.0)为流动相的条件下分离检测了7-ACA和3-ATC,7-ACA的相对标准偏差、平均回收率、线性范围分别为0.66%(n=5),103.0%(n=3),0.21～2.68×102μg/mL(r=0.9923),3-ATC的相对标准偏差、平均回收率、线性范围分别为0.51%(n=5),99.8%(n=3),0.075～1.06×103μg/mL(r=0.9992)。

微波辐射下2-喹啉基苯并咪唑衍生物的合成及表征

微波辐射下,通过8-喹啉甲酸和邻苯二胺(OPD)的酰胺化和脱水环化反应合成了3种新型的2-喹啉基苯并咪唑衍生物。讨论了微波辐射反应时间、催化剂用量及反应物物质的量比对合成反应的影响。当2-烷基-8-喹啉甲酸和邻苯二胺的物质的量比为1∶1.5,催化剂多聚磷酸(PPA)的摩尔分数为132%,在微波功率依次为解冻、中火、中高火3种模式下分别反应2、3 min和3 min,可高产率地得到2-喹啉基苯并咪唑衍生物,柱层析分离产率为61.67%～72.41%。对产物进行了元素分析、FT-IR、1H-NMR和MS表征。

硝基-3-氧-3,4-二氢-2H-[1,4]苯并噁嗪-6-羧酸的合成

以4-羟基-3-硝基苯甲酸为原料,经酯化、醚化、还原合环、硝化、水解等5步反应,合成了两个未见文献报导的化合物7-硝基-3-氧-3,4-二氢-2H-[1,4]苯并噁嗪-6-羧酸和8-硝基-3-氧-3,4-二氢-2H-[1,4]苯并嗪-6-羧酸,其结构经IR、LC/MS、1HNMR和元素分析确证。

Indole Alkaloids from the Roots of Ervatamia hainanensis

Two new indole alkaloids, named ibogamine-18-carboxylic acid, 3, 4-didehydro-7, 8-dioxo-methyl ester 1, ibogamine-18-carboxylic acid, 16, 17-didehydro-9, 17-dihydro-9-hydroxy （2-oxopropyl）-methyl ester 2, were isolated from Ervatamia hainanensis. Their structures were elucidated on the basis of spectroscopic methods.

高效液相色谱法测定盐酸黄酮哌酯原料和制剂中有关物质

目的建立测定盐酸黄酮哌酯原料及制剂中有关物质的高效液相色谱(HPLC)法,考察6个厂家产品的真实杂质水平。方法色谱柱采用Phenomenex Luna C_18柱(150 mm×4.6 mm,5μm),流动相为缓冲液(取1 g己烷磺酸钠,加水适量使溶解,加三乙胺1 mL和磷酸1 mL,加水稀释至650 mL,摇匀)-乙腈(65∶35),梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,检测波长为293 nm,柱温为30℃。结果盐酸黄酮哌酯、杂质A、杂质B、杂质C、杂质D依次出峰,各峰间分离度均大于1.5;杂质A,B,C,D及盐酸黄酮哌酯质量浓度分别在0.292 2~5.844 0,0.306 3~6.126 0,0.308 7~6.173 8,0.321 2~6.423 2,0.108 1~2.162 0μg/m L范围内与峰面积线性关系良好;杂质A,B,C,D平均回收率分别为98.92%,99.11%,100.04%,99.48%,RSD分别为0.62%,1.34%,1.02%,1.43%(n=6),校正因子分别为1.5,1.4,1.3,1.2。结论该方法灵敏度高,分离效果好,能同时测定盐酸黄酮哌酯中几种工艺杂质和降解杂质。

鲜竹沥化学成分及抗炎活性研究

目的:对鲜竹沥的化学成分进行研究,并对获得的单体成分进行体外抗炎活性评价。方法:应用正相和反相硅胶柱色谱、凝胶色谱以及制备液相色谱进行制备,并根据核磁、紫外、红外、圆二色谱等试验数据,鉴定化合物结构。结果:共分离鉴定得到4个化合物,分别为:1、(7S,8S)-5'-甲氧基-2,3,4,9-四羟基-3':7,4':8-二环氧新木脂素-1′-羧酸甲酯;2、紫菀苷A;3、(+)-ovafolinin B-9′-O-β-D-glucopyranoside;4、苯丙酮4′-O-茜黄樱草糖甙。结论:化合物1是新化合物,体外活性检测表明,其具有抗炎活性,能剂量依赖性地抑制LPS诱导的RAW264.7细胞NO、TNF-α和IL-6的释放化合物;2~4是首次从鲜竹沥中分离得到的化合物。