基于DFT的间羟基苯甲酸分子表面增强拉曼光谱研究

本文研究了间羟基苯甲酸(m-hydroxybenzoic acid,MHBA)的常规拉曼散射(normal Raman scattering,NRS)光谱及其吸附在Ag纳米颗粒上的表面增强拉曼散射(surface-enhanced Raman scattering,SERS)光谱。采用密度泛函理论(density functional theory,DFT),在B3LYP/6-31+G**(C、H、O)/LANL2DZ(Ag)水平上,对MHBA分子进行了几何结构优化,在此基础上计算了MHBA分子的NRS光谱以及其吸附在Ag纳米颗粒上两种不同吸附构型下的SERS光谱,并和实验值进行比较。结果表明,间羟基苯甲酸分子通过羧基与羟基共同吸附构型的计算结果比该分子通过羧基吸附构型的计算结果更符合实验值。最后,利用GaussView可视化软件对其振动模式进行了全面归属。

N-硝基苯甲酰基-1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-氨基葡萄糖的合成与表征

以D-氨基葡萄糖盐酸盐、间硝基苯甲酸和对甲基苯甲酸为原料,先将氨基葡萄糖的羟基加以保护,然后以N,N-二环已基碳二亚胺(DCC)为脱水剂,合成N-硝基苯甲酰基-1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-氨基葡萄糖.产品结构经傅里叶变换红外光谱(FT-IR)及核磁共振氢谱(1 H NMR)表征确认.研究表明:1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-氨基葡萄糖、DCC和间硝基苯甲酸/对甲基苯甲酸的摩尔比为1∶1.5∶1.5,反应温度为40℃,反应时间为4h为最佳反应条件.

D,L-乳酸-均苯三酚星形聚合物的合成与表征

以廉价易得的D,L-乳酸和均苯三酚为原料,采用工艺简单、成本低廉的直接熔融聚合法合成了星形聚D,L-乳酸(SPDLLA)。用特性黏度[η]、FTIR、1H NMR、GPC、XRD等手段对聚合物的结构与性能进行了表征,Mw最高可达到7600,并发现所合成的SPDLLA的Tg、Tm均小于线形聚D,L-乳酸(LPDLLA)的Tg、Tm。

A new triterpene saponin from Panax japonicus C.A.Meyer var major(Burk.) C.Y.Wu et K.M.Feng

One new Iriterpene saponin was isolated from Panaxjaponicus C. A. Meyer var major （Burk.） C. Y. Wu et K. M. Feng, and established as oleanolic acid 3-O-[β-D-glucopyranosyl-（1 →2）-β-D-glucuronopyranosyl-6＇-O-n-butyl ester] which showed mod- erate antitumor activities against the A2780 cells and OVCAR-3 cells. Its structure was established by means of spectral data, particularly NMR, including HSQC and HMBC techniques.

AGM隔膜纤维不同排列方向对VRLA电池电解液分层的影响

通过零距抗张强度来表征AGM隔膜中玻璃纤维纵横向排列的比例,以研究纤维纵横向的分布对铅酸蓄电池电解液分层的影响。试验结果表明,AGM隔膜纤维纵横向排列差异越小,越有利于改善电解液分层,从而提高铅酸蓄电池循环寿命。

基于人工胃酸水解的黄芪糖指纹图谱的建立及不同种质资源黄芪鉴别

目的:模拟人工胃液条件处理不同种质资源蒙古黄芪(移栽芪和野生芪)和膜荚黄芪(移栽芪和野生芪)细胞可溶性多糖及糖缀合物,获得一系列PACE糖指纹图谱,用于黄芪的种质资源鉴别和评价。方法:利用SMICA软件对数据进行主成分分析及t检验,获得区分不同种质资源黄芪的差异性糖组分。结果:蒙古黄芪中移栽芪和野生芪分离现象明显,且多糖酸解产物中的四糖和六糖可以作为区分生长方式的主要差异性糖片段,野生蒙古黄芪中四糖的含量高于蒙古移栽芪中含量,移栽蒙古黄芪中六糖的含量高于野生芪中含量;三糖和四糖可以作为区分野生蒙古黄芪与野生膜荚黄芪的主要差异性片段;五糖和六糖可以作为区分移栽蒙古黄芪与移栽膜荚黄芪的主要差异性片段。结论:人工胃酸降解的多糖产物能很好的鉴别黄芪种属(野生蒙古黄芪与野生膜荚黄芪、移栽蒙古黄芪与移栽膜荚黄芪),生长方式(移栽蒙古黄芪和野生蒙古黄芪)。本研究为黄芪药材的品质评价奠定了基础。

固载磷钨酸催化合成混合二元酸二甲酯的研究

对固载型磷钨酸催化剂催化混合二元酸(DBA)和甲醇反应合成混合二元酸二甲酯(DBE)进行了研究。考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间及带水剂等因素对酯化率的影响。确定最佳反应条件为:醇酸物质的量比3.5∶1,催化剂用量为体系质量的5%,反应时间270min,甲苯为带水剂,用量占体系质量的27%。催化剂重复使用10次活性略有下降。

马兜铃酸所致中草药肾病的医学和药学进展及其引发的思索

通过对引起西方社会广泛关注的中草药肾病的病理学研究、分子作用机制、植物学和生药学研究各方面文献的归纳总结 ,分析了马兜铃酸所致中草药肾病的临床病理 ,深入地探讨了西方社会误用含马兜铃酸的中药材而造成的肾病的原因。并进一步指出了应如何解决当前发生的此类现象以及我国中医药事业发展所面临的几个问题。

长板-短桩法处理吹填土地基的沉降参数敏感性分析

以某铁路段吹填土长板-短桩复合地基的加固方案为例,运用ABAQUS有限元数值软件建立仿真模型,研究了桩长、桩间距、桩身弹性模量,这三个因素对长板-短桩复合地基沉降特性的影响.结果表明:①桩长的增加能有效地减少地基的总沉降并可增强对土体侧向位移的限制效果,但过分增加桩长则对沉降和侧向位移的控制作用有限;②随着桩间距的增大,复合地基面积置换率成比例减小,悬浮短桩在复合地基中抑制最大沉降和最大侧向位移的效果也随之降低,地基沉降量会成阶梯式增加;③通过适当增大桩体的弹性模量可明显减小复合地基的沉降和侧向位移,但应综合考虑工程经济效益与加固效果等多方面因素对桩体弹性模量取值.

三十六湾矿区的水环境问题研究

针对三十六湾矿区的水环境问题,首先分析了三十六湾矿区存在的环境问题及原因;然后通过在甘溪河甘溪坪峡口内设置的四个取样点取样做尾砂污染物析出试验;进而得出甘溪河河床尾砂污染物析出存在一定的规律,说明了三十六湾矿区排放的尾砂及废水对甘溪河水质污染严重;最后对三十六湾矿区的水环境问题提出了一定的控制措施。

巴戟天中环烯醚萜苷和蒽醌在电喷雾离子源负离子模式下的质谱裂解行为

利用电喷雾-四极杆-飞行时间串联质谱(ESI-Q-TOF MS/MS)技术,在负离子模式下,探讨巴戟天中4种环烯醚萜苷和2种蒽醌成分的质谱裂解途径。通过[M-H]-获得化合物的相对分子质量信息,进一步对[M-H]-进行碰撞诱导解离,获得相应化合物的裂解途径。结果表明,环烯醚萜苷主要的裂解途径是首先脱去母环上的功能基团,如中性丢失H_2O、CO_2、CH_3COOH和糖单元等部分;其次是二氢吡喃环和糖环的断裂,m/z113、101为环烯醚萜苷母环断裂的特征碎片离子。蒽醌类化合物的裂解行为是连续失去CO,也可以失去CO_2。这些质谱裂解行为的研究有助于环烯醚萜苷和蒽醌类化合物的结构解析,也可为其他同类化合物的鉴定提供依据。

基于HS-GC-IMS技术分析款冬花蜜炙前后挥发性有机物的差异性

目的获得款冬花Farfarae Flos炮制前、后生品和蜜炙品中挥发性有机物的特征及其变化规律。方法采用顶空-气相色谱-离子迁移质谱(HS-GC-IMS)测定款冬花生品和蜜炙品的挥发性有机物,构建HS-GC-IMS指纹图谱,VOCal软件对检测到的成分进行定性和定量分析,运用主成分分析(principal component analysis,PCA)和邻近距离法对样品进行差异性分析。结果基于HS-GC-IMS技术从款冬花生品和蜜炙品中共获得了61种挥发性有机物,定性鉴别出53种;构建了款冬花生品和蜜炙品的HS-GC-IMS指纹图谱,通过PCA和邻近距离法分析可将款冬花生品与蜜炙品进行区分,甲硫醚(dimethyl sulfide)、2-甲基丙烯醛(2-methyl-2-propenal)等9种物质可作为款冬花生品的特征性成分;乙酸D(acetic acid D)、乙酸M(acetic acid M)等14种物质可作为款冬花蜜炙品的特征性成分。结论 HS-GC-IMS指纹图谱可用于识别与评价款冬花生品和蜜炙品挥发性有机物的种类和差异,为款冬花饮片的质量控制及临床应用提供参考。

电针对脓毒症患者肠道通透性的影响

目的:观察电针治疗脓毒症的疗效,并探讨其作用机制。方法:将50例患者随机分为电针组(26例)和常规组(24例)。两组均给予抗感染、抗休克、呼吸支持以及营养支持等治疗,不给予影响胃肠动力药物,电针组在此基础上接受电针治疗,穴取足三里、天枢、上巨虚、下巨虚。测定两组患者治疗前后尿乳果糖和甘露醇排泄率的比值(L/M)、血浆D-乳酸以及两组患者到达目标喂养的时间,并比较两组疗效。结果:经治疗3天后,电针组的L/M比值(0.083±0.020)和血浆D-乳酸(0.155±0.196)mmol/L较常规组(0.123±0.034)、(0.193±0.377)mmol/L明显下降(均P<0.05);电针组到达目标喂养的时间(93.69±27.58)h较常规组(118.17±40.28)h明显缩短(P<0.05)。电针组总有效率为80.8%(21/26),优于常规组的54.2%(13/24,P<0.05)。结论:在常规治疗的基础上加用电针,能改善脓毒症患者的肠道通透性,尽快地恢复肠道功能,早期实现目标喂养。

实时直接分析质谱法快速筛查葡萄酒中9种甜味剂

目的：建立一种实时直接分析质谱法快速筛查葡萄酒中安赛蜜、阿斯巴甜、纽甜、甘草次酸、麦芽糖醇、异麦芽酮糖、木糖醇、D-山梨醇、D-甘露醇共9种甜味剂。方法：实时直接分析离子源串联三重四极杆质谱,源电压为350 V,载气为氦气,源温度350℃,样品传输速度为2 mm·s-1,采用子离子扫描模式直接分析葡萄酒样品,通过对照品与样品的二级质谱图对比进行非法添加成分的定性鉴别。结果：9种甜味剂检出限为2.5~20μg·mL-1,5批样品中检出麦芽糖醇、异麦芽酮糖、D-山梨醇及D-甘露醇,同时阐释了9种甜味剂的二级质谱裂解途径。结论：方法简单快速,每次检测时间仅需几秒,检测效率比液质联用法提高近25倍,适用于大批量葡萄酒中甜味剂类成分的快速筛查。