A_2和B_3型单体缩聚合成超支化偶氮聚氨酯研究

通过双官能度异氰酸酯基单体MDI(A2)与三官能度羟基偶氮单体(B3)的缩聚反应,得到了超支化偶氮聚氨酯,利用核磁共振、热分析、紫外-可见光谱、红外光谱、GPC等方法对其结构和性能等进行了详细表征.该聚合物在干涉的p偏振Ar+激光照射下,可得到周期性规则的正弦波形表面起伏光栅.

A_2和B_3单体重氮偶合反应制备超支化偶氮聚合物

利用A2/B3单体通过重氮偶合反应制备了超支化偶氮聚合物.利用核磁共振、红外光谱、紫外光谱和DSC热分析手段表征了聚合物的结构、光谱性能和玻璃化转变温度.合成的超支化偶氮聚合物具有很好的光响应性能,用488nm Ar+激光对超支化偶氮聚合物薄膜进行光加工,得到了规则的表面起伏光栅.

A_2+B_3体系制备超支化聚合物的研究进展

以熔融聚合和溶液聚合进行分类,综述了A2+B3体系制备的各种超支化聚合物,并对A2+B3体系的发展前景进行展望。

紫外光固化超支化聚硅氧烷的合成及其光固化动力学研究

利用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅氧烷的受控水解反应即A2-B3单体对法来制备超支化聚硅氧烷,并对合成出的聚合物通过FT-IR、1H-NMR和多角度激光光散射技术(MALLS)进行了表征.结果表明,所得聚合物具有超支化结构且分子中含有大量活性官能团,从而可以实现紫外光引发固化.通过等温差示光量热实验(DPC)研究了聚合物结构、引发剂用量、光强度和聚合温度对聚合物光固化行为的影响规律,并得到了其中一种聚合物的光固化动力学参数,光固化反应总级数约为3,表观活化能为16.9kJ/mol.

端酚基超支化大分子的合成

通过两步法反应合成了新型的AB2单体4-(6-溴-己氧基)-4',4″-二羟基三苯甲烷,并进一步在温和的反应条件下得到端基为酚羟基的超支化聚醚型大分子,研究了反应时间、反应温度、单体浓度和核分子的加入对超支化分子的分子量及其分布的影响。除AB2单体法外,还利用A2+B3法合成了结构类似的超支化分子,并对比了两种不同合成方法对超支化分子的分子量及分子量分布的影响。通过A2+B3单体合成的超支化分子可作为添加剂来改性E-51环氧树脂,添加质量分数10%的该超支化分子就能极大地提高用酸酐固化的环氧树脂的耐碱性。

由间苯二甲酸和三羟甲基丙烷的溶液聚合制备超支化聚酯

以间苯二甲酸和三羟甲基丙烷为原料,通过A2+B3体系的溶液聚合工艺制备了具有芳香-脂肪结构的端羟基超支化聚酯。利用傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振、凝胶渗透色谱和热分析系统对超支化聚酯进行了结构表征和性能分析。研究结果表明,不同加料顺序制备的超支化聚酯在特性黏度、支化度、分子质量及其分布和热性能等方面存在比较明显的差别。

芳香-脂肪型超支化聚酯的合成及端基改性

以间苯二甲酸(IPA,A2型单体)和三羟甲基丙烷(TMP,B3型单体)为原料,对甲苯磺酸为催化剂,采用熔融聚合工艺制备了一种具有芳香-脂肪骨架的新型超支化聚酯(HBPE)。并以马来酸酐为反应试剂,对端羟基的HB-PE进行部分端基改性,得到了分子链末端既含有羟基又含有丙烯酸基的HBPE。研究了端基变化对HBPE的溶解性、特性黏数、玻璃化转变温度(Tg)和热稳定性的影响。结果表明,端基改性可使HBPE的溶解性变好,特性黏数从0.17 dL/g增加到0.19 dL/g,Tg从64℃降至60℃,热稳定性略微下降。

含三苯基膦结构可溶性超支化聚芳醚酮的合成与表征

以双(4–(对氟苯甲酰基)苯基)苯基氧化膦为A2单体,11,,1–三(4–羟基苯)乙烷为B3单体,通过A2+B3方法合成了含三苯基膦结构可溶性超支化聚芳醚酮(HPEKKs),有效地避免了凝胶化现象.通过改变A2/B3的比率改变HPEKKs的封端基团,并通过1H NMR和FTIR对其结构进行了表征.1H NMR测量羟基封端HPEKKs(HPEKK-OH)的支化度和氟原子封端的HPEKKs(HPEKK-F)支化度分别达到0.62和0.85.DSC测量HPEKK-OH和HPEKK-F的玻璃化转变温度分别为151℃和131℃.TGA测量HPEKKs在失重率为5%时热分解温度达到500℃以上.HPEKK-OH和HPEKK-F可以很好地溶解于N–甲基吡咯烷酮、N,N–二甲基乙酰胺和二甲基亚砜等多种有机溶剂.

一种超支化聚酯的合成及反应动力学

以等物质的量比的间苯二甲酸(A2型单体)和三羟甲基丙烷(B3型单体)为原料,采用熔融聚合工艺制备了一种具有芳香-脂肪骨架的新型超支化聚酯(HBPE)。利用红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱和热分析等手段对HBPE进行了表征。同时对合成HBPE的反应动力学进行了研究,建立了适合该体系的反应动力学方程,实验结果与理论研究符合良好。研究结果表明,该缩聚反应为外加酸的催化反应过程,反应级数为二级,反应速率由羧基浓度和羟基浓度共同决定。

含磷超支化聚酰胺的合成与表征

以三苯基氧化膦为原料,通过硝化反应、还原反应,合成B3型单体三(3-氨基苯基)氧化膦(TAPPO).以己二酸为A2单体,利用A2+B3溶液聚合的方法,制备具有超支化结构的聚酰胺.研究反应条件对聚合物特性黏度的影响;利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(NMR)对含磷超支化聚酰胺进行结构表征;利用差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)测定超支化聚酰胺的热性能.

含磷超支化聚芳酰胺的合成及对尼龙-6的增韧

以间苯二甲酰氯(IPC)为A2单体,三(3-氨基苯基)氧化膦(TAPPO)为B3单体,合成了含三苯基磷结构超支化聚芳酰胺(P-HBPA),研究表明合成反应的最佳条件为:n(TAPPO)∶n(IPC)=1.5∶1,反应温度为50,℃,TAPPO反应浓度为0.1,mol/L,反应时间2,h.采用红外光谱、1H,NMR对其结构进行了表征.1H,NMR分析表明含磷超支化聚芳酰胺的支化度为0.36,DSC结果表明其玻璃化转变温度(Tg)为130.7,℃.将P-HBPA与尼龙-6共混改性,当P-HBPA的质量分数为0.5%时,共混物的拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度达到最大.

超支化半芳香型聚酰胺的合成及其表征

利用溶液聚合方法,以对苯二胺与氨三乙酸为原料,制备了A2+B3型超支化半芳香型聚酰胺。利用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1HNMR)对制备的超支化半芳香型聚酰胺进行了结构表征。用乌式粘度计、热重分析(TG)测定了超支化半芳香型聚酰胺的粘度和热稳定性,并从微观反应机理。

受阻酚改性超支化聚酯的合成及应用

以间苯二甲酰氯和三羟甲基丙烷为原料,通过A_2+B_3体系溶液聚合方法制备超支化聚酯(HBPE),以自制的3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰氯对HBPE进行端基改性,合成受阻酚改性HBPE。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(~1HNMR)和^(13)CNMR对HBPE进行表征,并将产品应用到皮革加脂工序中。结果显示:当受阻酚改性HBPE用量为蓝湿革质量的2%时,皮革中六价铬的含量降低了95. 2%;在烘箱中80℃加热20h条件下,皮革中六价铬含量小于3mg/kg。