Fe-AlPO4-5 分子筛的共振拉曼光谱

利用周期性密度泛函的方法,将过渡金属杂原子取代的硅基分子筛的共振拉曼计算结果成功推广到磷铝分子筛体系中.根据对Fe-ZSM-5共振拉曼光谱特点的推广和对Fe-AlPO4-5振动光谱的理论计算结果,预测在Fe-AlPO4-5的共振拉曼光谱的1190、1130、1000-1050和600cm-1位置附近将出现四条显著的谱带.实验的Fe-AlPO4-5的共振拉曼光谱中确实观察到四条与骨架Fe物种相关的谱带分别位于1210、1130、1050和630cm-1处,与预测结果一致.另外发现含铁磷铝分子筛的共振振动频率要高于相应的含铁硅基分子筛体系的振动频率,这种频率的差异主要是氧在不同分子筛体系中受力的力常数不同引起的.另外磷氧四面体和铝氧四面体之间的电荷吸引作用对振动频率也有较大的影响.

AlPO4-5分子筛中Co、Mn存在状态的XAFS和DFT研究

构建了模拟Co、Mn在AlPO-5分子筛中存在的簇模型,采用密度泛函(DFT)方法对模型进行了优化和计算,得到二价、三价Co和Mn在骨架中存在的理论数据,并结合XAFS技术研究了CoAPO-5、MnAPO-5分子筛焙烧前后Co、Mn配位环境的变化.在分子筛原粉中,Co、Mn可以四面体形式稳定存在于分子筛骨架中,Co-O、Mn-O键长分别为0.194,0.202nm;经过在空气中焙烧,发生了不同的变化:Co价态未变,而配位环境发生扭曲,Mn(Ⅱ)则部分被氧化生成Mn(Ⅲ).

母液添加乙醇胺合成高骨架Cu含量的Cu-AlPO4-5分子筛

向晶化母液中加入乙醇胺,在水热条件下合成了Cu-AlPO4-5分子筛.XRD、FTIR和H2-TPR结果表明,乙醇胺的加入能使Cu-AlPO4-5分子筛具有更多的骨架Cu物种,进而提高了苯直接H2O2氧化制苯酚反应过程中的苯酚收率和选择性;同时骨架外CuO含量下降,降低了H2O2无效分解率.

Cu-Fe-MgO/AlPO_4-5对甲醇水蒸气重整制氢的催化性能研究

以AlPO_4-5分子筛为载体,采用浸渍法制备Cu-Fe-MgO/AlPO_4-5催化剂,用于催化甲醇和水蒸气重整反应制氢气。采用XRD、N2吸附-脱附、H2-TPR、CO2-TPD和NH3-TPD等对催化剂进行表征。结果表明,加入Fe可以明显提高甲醇的转化率,但副产物二甲醚的选择性也增加,添加MgO对降低二甲醚具有明显的作用,但不能提高甲醇的转化率。AlPO_4-5负载Cu、Fe和MgO的质量分数分别为15%、6%和1%时具有较高的催化活性,在反应温度300℃、水醇物质的量比为1.1∶1和质量空速2.51 h^(-1)的条件下,对甲醇的转化率为93.08%,二氧化碳和氢气的选择性分别为95.80%和96.93%,对副产物一氧化碳和二甲醚的选择性分别为1.70%和2.51%。表征结果表明,Cu-Fe-MgO/AlPO_4-5同时含有弱酸弱碱和强酸强碱中心,适量的MgO增加了强碱中心的量,降低弱酸中心的强度,但对强酸中心影响不大。

Mg改性ZSM-5／AlPO4—5复合分子筛用于甲苯甲醇侧链烷基化反应

水热法合成出ZSM-5／AlPO4-5复合分子筛，经Mg改性后，制备成碱催化剂。采用XRD、N2吸附等对其结构进行了表征，用Hammett试剂测量了复合分子筛改性前后的碱强度。同时考察了改性ZSM-5／AlPO4-5复合分子筛催化剂对甲苯甲醇侧链烷基化的催化活性。结果表明，同样改性条件下ZSM-5／AlPO4-5复合分子筛比NaX分子筛具有更高的催化活性。

微波辐射条件下混合溶剂体系中AlPO_4-5分子筛的晶貌控制

在微波辐射条件下于混合溶剂体系中实现了AlPO4-5分子筛晶体的形貌控制.实验结果表明,AlPO4-5分子筛晶体的长径比(c/a)随体系中乙二醇与水体积比的增大而减小,其长径比可以在1.7～6.3之间调变.当在体系中加入晶种诱导时,产物晶粒的大小随加入晶种量的增加和诱导时间的延长而明显减小.在正丁醇与水的混合体系中,当正丁醇与水的体积比达到5∶1时,可以形成哑铃形的特殊晶貌.

AlPO_4-5分子筛模板剂的量子化学计算

以２３种有机分子作为模板剂用于ＡｌＰＯ４－５分子筛的合成,利用分子图形技术研究这些有机分子的形状和尺寸,采用量子化学ＰＭ３方法研究这些有机分子的电子性质,计算它们与ＡｌＰＯ４－５分子筛骨架模型簇之间的相互作用能．结果表明,量子化学计算数据可以作为寻找合成ＡｌＰＯ４－５分子筛新型模板剂时的重要参考依据．

H(Mg,Co)AlPO_4-5杂原子分子筛的酸性质测定

以红外光谱和程序升温脱附法研究了H(Mg,Co)AlPO_4-5分子筛的酸性,样品红外谱图中的3820和3680cm^(-1)谱峰分别归属于v_(Al—OH)和v_(p—OH),而3660～3568cm^(-1)谱峰则分别归属于HMgAlPO_4-5和HCoAlPO_4-5分子筛的M(OH)P(M=Mg,Co)基团的振动,酸强度顺序为:Co(OH)P>Mg(OH)P>P(OH)>Al(OH),吡啶吸附的红外光谱揭示,H(Mg,Co)AlPO_4-5分子筛具有较高酸强度的B酸和L酸中心。NH_3-TPD表明分子筛的酸强度顺序为H(Co)AlPO_4-5>H(Mg)AlPO_4-5>>AlPO_4-5。

高质量AlPO_4-5分子筛单晶的螯合剂法合成与表征

考察了几种螯合剂对AlPO4- 5分子筛单晶合成的影响 .结果表明 ,用邻苯二酚、乙酰丙酮、水杨醛为螯合剂可以得到高质量的、尺寸较大的分子筛单晶 .其作用机理可能与它们加入到分子筛合成体系中 ,改变了溶胶中铝的配位数或产生了铝的螯合物有关 .

AlPO_4-5分子筛大晶体的合成

研究了阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对水热晶化法合成AlPO4-5大晶体的影响。实验过程中以拟薄水铝石为铝源,正磷酸为磷源,三正丙胺为模板剂,在晶化原液中添加一定量的氢氟酸、异丙醇以及CTAB。通过改变CTAB的添加量,在晶化温度180℃,晶化时间24.0h的条件下,合成出了大而完美的六角棱柱形的AlPO4-5晶体,晶体尺寸可达890μm×120μm。实验结果表明,晶体的大小及完美程度与表面活性剂中烷基三甲基铵阳离子与晶化液中的负电荷基团[AlF6]3-和[PF6]1-的吸附作用有关。

AlPO_4-5分子筛的水热及微波辐射法合成与表征——推荐一个研究型综合实验

介绍一个研究型综合实验——传统水热及微波辐射法合成AlPO4-5型分子筛及其表征。实验分别通过传统水热加热晶化及微波辐射加热晶化制备了AlPO4-5型分子筛,采用X射线粉末衍射仪(XRD)及红外光谱(FT-IR)法对产物的结构进行表征,产物的晶体形貌由扫描电子显微镜(SEM)进行表征,并用吸附/脱附等温线对产物的氮气吸附/脱附性能进行表征。

杂原子 AlPO_4-5 分子筛的酸性及异构化性能

首次用自制的ＡｌＰＯ４－５，ＳＡＰＯ－５和ＴＡＰＯ－５分子筛作为间二甲苯异构化催化剂，对其催化性能进行了评价，并对３种催化剂的结构和酸性进行了表征。将表征结果与催化性能相关联得出：异构化性能的高低与Ｂ酸中心的密度有关，ＴＡＰＯ－５的Ｂ酸中心密度最大，其间二甲苯异构化的活性（５４．９３％）和选择性（９３．４１％）也最高。ＴＡＰＯ－５异构化的选择性大小与Ｂ酸中心的强度有关。

对微孔AlPO_4-5分子筛水热合成中部分影响因素的研究

微孔磷酸铝分子筛AlPO4-5是一种具有代表性的磷酸盐分子筛,其优良的催化性能已得到广泛的肯定.其凝胶的组成直接影响到产品的组成和性质.以三乙胺为模板剂,拟薄水铝石、分析纯磷酸为原料,180℃下晶化36 h水热合成AlPO4-5分子筛.并以X-射线粉末衍射(XRD)对其进行结构鉴定、电子显微技术对其进行形貌表征.分别考察了水量改变、模板剂量改变及水量和模板剂量同时改变对AlPO4-5分子筛合成的影响.

AlPO_4-5分子筛转晶的研究

在AlPO_4-5(3)分子筛相区内,选择几个点,探讨了温度、时间、pH等条件对AIPO_4-5分子筛合成的影响。找到了晶化过程中AIPO_4-5分子筛与其相应的磷酸铝盐间的转换关系,为合成纯净的AlPO_4基分子筛奠定了基础。

氟离子改性的AlPO_4-5和AlPO_4-11分子筛的研究

作者用2%的氟化铵溶液对A1PO_(4-5)和A1PO(4_11)分子筛进行了改性。产物经X射线粉末衍射、红外光谱、吸附水后的热重—失重速率等方法进行分析,结果表明氟化后分子筛的骨架发生改变.表面酸性研究表明氟化后分子筛不具B酸中心和L酸中心。

超增溶自组装法合成纳米AlPO_4-5分子筛

采用超增溶自组装法合成纳米级AlPO1-5分子筛,考察了焙烧温度、乳化剂质量分数对分子筛粒径及其分布的影响，结果表明在超增溶纳米自组装的条件下能够合成出类球形的纳米磷铝分子筛，并且通过调节乳化剂的质量分数可以控制纳米分子筛的粒径大小，纳米磷铝分子筛直径为10～80nm，长度为0．1～0．2μm。

镧掺杂AlPO_4-5沸石的合成及湿敏性能研究

以异丙醇铝、正磷酸、四甲基胍和硝酸镧为反应原料,通过一步水热法成功制备了AlPO_4-5沸石分子筛,并用稀土元素镧对其掺杂改性(LaAPO-5)以获得良好的气敏性能.通过扫描电镜可以看出,获得的La掺杂沸石分子筛为小球颗粒,并且堆积为酥松的棉絮状.将所合成的材料作为石英晶体微天平湿度传感器的敏感材料构建谐振式湿度传感器,与未掺杂La的AlPO_4-5相比,掺杂后的LaAPO-5在全湿度范围内的检测都具有较高的灵敏度,并且具有较好的线性关系和较短的响应/恢复时间,其中恢复时间可以快至3s.

AlPO_4-5分子筛中二氯苯吸附的分子模拟

采用巨正则蒙特卡罗法(GCMC)研究了二氯苯异构体在AlPO4-5中的吸附,得到了有关吸附热、吸附等温线及吸附位等信息.结果表明,在373 K时,邻二氯苯的吸附量高于对二氯苯;而在523和573 K时,对二氯苯的吸附量高于邻二氯苯.二氯苯的平均势能随着吸附量的增加而降低.讨论了二氯苯异构体在AlPO4-5中的吸附量与它们在分子筛中的排列方式的关系.

紫外拉曼光谱研究FeAlPO_4-5分子筛的合成机理

利用紫外共振拉曼光谱和紫外-可见漫反射光谱对不同铁含量的 FeAlPO4-5 分子筛进行了研究. 结果表明, FeAlPO4-5 分子筛的骨架铁有 4 个特征的拉曼谱峰, 分别位于 630, 1060, 1140 和 1210 cm?1. 当凝胶中 Al/Fe 比小于 380 时, 只有一部分铁离子可以进入分子筛形成四配位的骨架铁物种; 而另一部分则以骨架外六配位的铁物种存在, 其特征拉曼谱峰位于 285 cm?1. 结合紫外拉曼光谱、紫外-可见漫反射光谱和 X 射线衍射研究了 Al/Fe 比为 760 时 FeAlPO4-5 分子筛的晶化过程. 结果发现, 在分子筛晶化前, 铁物种以六配位的形式存在, 它为分子筛前体中的一维链状磷酸铝添加了一个惰性端基, 六配位的 Fe-O 键不利于它与其它磷酸铝物种发生反应; 当分子筛开始晶化时, 带有铁离子端基的磷酸铝链与其它磷酸铝链进一步反应形成分子筛骨架. 同时, 六配位的铁离子和邻近的磷酸铝物种反应转化为四配位的骨架铁物种.

VPI-5分子筛热相变转化成AlPO_4-8的研究

VPI-5是具有十八元环超大孔道的磷酸铝分子筛,在加热过程中,随着孔道中的水分子的脱除,其骨架结构转化成具有十四元环孔道的AlPO_4-8分子筛。采用XRD及骨架结构模型计算等方法研究了这一相变过程,并对相变机理进行了探讨。