酸度对P_(204)—HCl—H_3AOH体系萃取La(Ⅲ)的机理影响

在pH>1、0<pH≤1、pH<0三种条件下,对P_(204)-煤油体系以及P_(204)-HCl-H_3AOH体系负载La有机相进行红外光谱测试,研究了酸度对P_(204)-HCl-H_3AOH体系萃取La(Ⅲ)的机理影响。研究结果表明,当pH>1时,萃取过程的实质是La离子与P-OH置换,遵循阳离子交换机制;0<pH≤1时,萃取过程是由P=O基团与P-OH基团同时参与与La的配合作用,其配合机制为阳离子交换机制和溶剂化配合双重机制,该机制增强了对La的萃取能力使萃取容量提高;pH≤0时,萃取过程是由P=O基团与P-OH基团同时参加的配合反应,但是P=O基团占主要优势。

P_(204)-HCl-H_3AOH萃取Pr(Ⅲ)的动力学实验研究

采用恒界面池法以P204-HCl-H3AOH萃取氯化稀土溶液中的稀土Pr(Ⅲ),研究了萃取过程中搅拌速度、温度、比界面面积、酸度、萃取剂浓度以及配合剂柠檬酸浓度等因素对萃取速率的影响,经理论验证确定P204-HCl-H3AOH萃取Pr(Ⅲ)的过程属于扩散控制机理,并得出萃取正向反应速率方程。

麦饭石对霉菌毒素AME AOH的吸附清除实验

目的 研究麦饭石对有致癌作用的互隔交链孢霉毒素AME和AOH的吸附清除作用。方法 把麦饭石装入两组过滤柱中 ,把毒素配制成 0 5mg/ml浓度液体 ,加入两组的过滤柱中 ,分别测定在紫外光下荧光斑点颜色和面积 ,来记为强阳性、弱阳性。结果 原液 ,对照组AME和AOH都是强阳性 ,空白组为阴性。结论 麦饭石对霉菌毒素有较强的吸附清除能力 ,吸附清除率可认为达98% ,是一种比较结合实际成本低廉的去毒途径。

P_(204)-HCl-H_3AOH体系萃取Ce(Ⅲ)的机理与萃取平衡常数

在pH>1和0<pH≤1两种不同pH条件下,采用原子吸收光谱测定P204-HCl-H3AOH体系萃取Ce(Ⅲ)过程两相中的Ce浓度分别考察酸度和萃取剂浓度对Ce的分配比的影响,通过对P204+煤油体系以及P204-HCl-H3AOH体系负载Ce有机相进行红外光谱测试分析,研究P204-HCl-H3AOH体系萃取Ce的机理,并确定萃取平衡常数。研究结果表明,当pH>1时,萃取过程的实质是Ce离子与P—OH置换,遵循阳离子交换机制。其萃取平衡常数KCe为10-1.63;当0<pH≤1时,萃取过程较为复杂,柠檬酸的存在阻碍了P204二聚体的形成,萃取过程是由P O基团与P—OH基团同时参与与Ce的配合作用,其配合机制为阳离子交换机制和溶剂化配合双重机制,该机制增强了对Ce的萃取能力,使萃取容量提高。其萃取平衡常数KCe为100.13。

酸度对P_(204)-HCl-H_3AOH体系萃取Pr(Ⅲ)的机理影响

在pH>1、0<pH≤1、pH≤0三种不同pH条件下,采用原子吸收光谱测定P204-HCl-H3AOH体系萃取Pr过程两相中的Pr浓度考察了酸度对Pr的分配比的影响,并对P204+煤油体系以及P204-HCl-H3AOH体系负载Pr有机相进行了红外光谱测试分析,以探讨酸度对P204-HCl-H3AOH体系萃取Pr(Ⅲ)的机理影响。研究结果表明:当pH>1时,萃取过程的实质是Pr离子与P-OH置换,遵循阳离子交换机制;0<pH≤1时,P=O基团与P-OH基团同时参与了Pr的配合作用,其配合机制为阳离子交换机制和溶剂化配合双重机制,该机制增强了对Pr的萃取能力,使萃取容量提高;pH≤0时,萃取过程是由P=O基团与P-OH基团同时参加的配合反应,但是P=O基团占主要优势。

互隔交链孢霉毒素AME和AOH合成物的诱变性

对互隔交链孢霉毒素——交链孢酚单甲醚(Alternariol monomethyl ether,AME)和交链孢酚(Alternariol.AOH)的合成物进行了细菌回复突变试验.检测其诱变性。结果表明:AME和AOH提取物和合成物(不加S_9)对鼠伤寒沙门氏菌TA102菌株和大肠菌ND-160菌株.均显示致突变效应.而后者对AME和AOH更为敏感。用相同剂量.AOH对大肠杆菌ND—160菌株诱变比值(MR)比AME高2～7倍,表明AOH的诱变性更强。合成物与提取物相比,合成物的诱变作用较强。

EGFr蛋白在原发性及AOH诱导的食管癌中的高表达

目的 探讨交链孢酚诱导食管癌的发生机制。方法 采用免疫组化ＡＢＣ 法，分别对经ＡＯＨ 处理２４ ｈ 、１ 周和３ 周的人胎儿食管上皮组织及原发性食管癌组织、癌旁“正常”上皮进行ＥＧＦｒ 蛋白表达的检测。结果 ＡＯＨ 诱导２４ ｈ 人胎儿食管上皮中即有ＥＧＦｒ 蛋白过表达，并一直持续到第３ 周；原发性食管癌组织、癌旁“正常”上皮的表达率分别为５３ ．３ ％ 、３８ ．５ ％ ，两者无显著性差异（ Ｐ＞ ０ ．０５） ；淋巴结转移组的阳性率显著高于淋巴结未转移组，两者具有显著性差异（ Ｐ＜ ０ ．０５） 。结论 ＡＯＨ 可以激活ＥＧＦｒ ，ＥＧＦｒ 蛋白过表达可能是食管癌上皮癌变的启动性变化，并在食管癌发生发展中起重要作用，提示肿瘤实际病变区域应是超越目前病理学诊断的范围。

The Inhibitory Effect of Extracts From Fructus lycii and Rhizoma polygonati on in vitro DNA Breakage by Alternariol

Alternariol caused DNA single-strand breakage. Conversion of the closed circular double-stranded supercoiled DNA (pBR 322) to the nicked circular form and linear form was used to investigate the effect of extracts of some Chinese medical herbs on DNA nicking induced by alternariol. Some substances in the extracts of Rhizoma polygonati (RP) and Fructus lycii (FL) were shown to protect DNA from the attack by alternariol.Some substance in the RP may bind to plasmid DNA, and this binding reduces the electrophoretic mobility of DNA. These results indicate that substances from FL and RP may be used as DNA protectors. It is possible that they play an important role in preventing cancer.

IDENTIFICATION OF ALTERNARIOL, ALTERNARIOL MONOMETHYL ETHER AND ZEARALENONE BY PARTICLE BEAM LC/MS

A method for simultaneously analyzing altemariol(AOH), altemariol monomethyl ether (AME) and zearalenone(ZEA) by particle beam LC/MS was established, LC separation was accompiished with a solvent system of methanol and water (80:20 v/v). The followed particle beam LC/MS analysis gave searchable spectra of AOH. AME and ZEA. Application of this technique to analysis of an alternaria culture confirmed the presence of AOH and AME.

失活乳酸菌去除链格孢酚单甲醚的工艺优化

目的筛选高效吸附链格孢酚单甲醚(alternariol monomethyl ether,AME)的灭活菌种,对菌粉去除AME的工艺进行优化。方法首先,通过高效液相色谱法鉴定灭活菌粉对AME的吸附能力,筛选出AME的吸附能力最强的A1-11菌株。然后,单因素试验分析灭活乳酸菌菌粉添加量、AME质量浓度、吸附时间、pH对AME去除率的影响。最后,采用响应面法Box-Behnken设计对吸附AME的工艺条件进行优化。结果得出最适吸附条件为灭活乳酸菌菌粉添加量1.2 g、AME质量浓度0.30μg/mL、吸附时间27 h、溶液pH 4.5,预测AME去除率为51.05%,实际试验的AME去除率为50.98%。同时建立了AME去除率与各因素间的二次多元回归方程。并对该模型进行了验证,结果表明模型拟合程度高,与模型预测结果相近。结论筛选出A1-11菌株吸附AME的能力最强的,研究结果可对林果中AME的脱除提供实际应用价值。

高效液相色谱和高效液相色谱－质谱法测定粮食中互隔交链孢霉醇、互隔交链孢霉醇单甲醚及玉米赤霉烯酮

建立了粮食中互隔交链孢霉醇（ＡＯＨ）、互隔交链孢霉醇单甲醚（ＡＭＥ）和玉米赤霉烯酮（ＺＥＡ）三个毒素的ＨＰＬＣ定性定量分析法和粒子束ＬＣ－ＭＳ／ＥＩ￣＋鉴定方法。采用反相色谱，以８０％的甲醇水溶液作流动相，这三个毒素在Ｃ＿（１８）色谱柱上彼此间均获得较好的分离。方法对粮食中ＡＯＨ，ＡＭＥ两个毒素的回收率均在７９％以上。ＡＯＨ，ＡＭＥ两个毒素的最低检出限为１×１０￣（－９）ｇ。用所建方法对１００多个大骨节病病区、非病区的粮食样品进行了检测，结果为阴性。对７个互隔交链孢霉菌培养物检测的结果表明这些培养物中不同程度地产生了ＡＯＨ，ＡＭＥ两个毒素，含量为１３．０～９５．９ｍｇ／ｋｇ。并用粒子束ＬＣ－ＭＳ技术成功地对这两个毒素进行了鉴定。

超高效液相色谱-串联质谱法测定葡萄中桔青霉素、链格孢酚和链格孢酚甲基乙醚的残留量

采用超高效液相色谱-串联质谱法测定葡萄中桔青霉素、链格孢酚和链格孢酚甲基乙醚的残留量。葡萄样品经乙腈提取,氯化钠和无水硫酸镁除水,C18粉末净化除杂,有机滤膜过滤。以ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱为分离柱,以不同体积比的乙腈和5mmol·L^(-1)乙酸铵溶液的混合液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正、负离子源多反应监测模式检测。3种化合物的质量浓度均在5~100μg·L^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.3~0.6μg·kg^(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为79.0%~97.0%,测定值的相对标准偏差(n=5)为0.80%~5.2%。

EGFr在原发性及交链孢酚诱导的食管癌中的扩增

用ＡＯＨ体外诱导不同时间（２４小时，１周和 ３周）的人胎儿食管上皮组织，提取该组织高分子量的ＤＮＡ．从１０例食管癌组织及癌旁“正常”组织中分别提取 ＤＮＡ，用 ＥｃｏＲＩ酶切，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ转移，与ＥＧＦｒ基因探针杂交。结果显示：ＡＯＨ诱导２４小时人胎儿食管上皮中即有ＥＧＦｒ基因扩增，并一直持续到第三周。２例食管癌组织，１例癌旁“正常”组织也有ＥＧＦｒ基因扩增。因此：ＡＯＨ可以激活ＥＧＦｒ。ＥＧＦｒ基因的激活可能是食管上皮癌变的启动性变化，并在食管癌发生发展中起重要作用；提示肿瘤实际病变区域应超越目前病理学诊断的范围。

链格孢霉培养粮拟致雏鸡克山病、大骨节病模型的实验报告

目的:克山病和大骨节病的病因至今都不明了。本文将病区小麦中检出的优势菌链格孢霉产毒株扩增培养,以此培养粮47％的饲料(内含AOH65.19μg/g)致雏鸡模型实验,为该真菌毒素中毒说的评估提供依据。结果:①实验组除体重增长慢、羽毛光泽度差外,它如软骨生化3组分,胫骨上骺软骨增殖层上界至干骺端顶部厚度,股骨重量、长度和横径乃至胫骨上部组织学所见皆与对照组的无明显差异;②实验组肝、心、肾未见浊肿、脂变及坏死等;③实验组肝GSH—Px活性和Cytp-450量未降低、MDA量不增加。结论:以11.6mg.AOH/kg.BW.d染毒剂量实验28天,未能引发出雏鸡任何类似克山病或大骨节病的病变,也未见重要器官明显病变或中毒迹象。链格孢霉素与克、大两病发病是否相关需另做进一步的探讨。

互隔交链孢酚激活EC9706细胞DNA聚合酶β表达的信号通路初探

目的:研究互隔交链孢酚(AOH)对食管癌EC9706细胞株中DNA聚合酶β(DNApolβ)表达的影响.方法:以PKA激活剂Forskolin(40μmol/L)为阳性对照,采用免疫细胞化学,WesternBlot方法检测20μmol/LAOH作用EC9706细胞16h后polβ蛋白水平的表达.以PKA特异性抑制剂H89(10μmol/L)预处理EC9706细胞1h,再以20μmol/LAOH作用细胞16h,观察H89阻断AOH激活polβ蛋白表达的作用.结果:免疫细胞化学结果显示,与溶剂对照组和H89处理组相比较,AOH处理组,Forskolin处理组的细胞中polβ表达增高.WesternBlot结果表明,AOH处理组,Forskolin处理组polβ表达分别是溶剂对照组的2.05和3.12倍(P<0.05),而H89组仅为对照组的1.32倍.结论:AOH可以激活食管癌EC9706细胞中polβ基因表达,这可能是通过PKA信号转导通路介导的.

互隔交链孢酚通过PKA-CREB信号通路激活NIH3T3细胞中DNA聚合酶β表达

目的:探讨互隔交链孢酚(AOH)诱导小鼠胚胎成纤维细胞NIH3T3中DNA聚合酶β(DNA polβ)表达增高的分子信号通路。方法:①15μmol/L AOH作用NIH3T3细胞16 h,利用Western blotting方法检测细胞中DNA polβ的表达,并利用磷酸化CREB抗体检测AOH作用后NIH3T3细胞中CREB信号分子是否被激活。②利用PKA-CREB信号通路特异性抑制剂H89预处理NIH3T3细胞1 h,再加入AOH作用,分别检测磷酸化CREB和DNA polβ表达的变化。结果:①与溶剂对照组相比,AOH诱导NIH3T3细胞中DNA polβ表达明显增高,而且磷酸化CREB蛋白含量也明显增加,差异均显著。②用PKA特异性抑制剂H89预处理,可部分抑制NIH3T3细胞中CREB蛋白的磷酸化,并且降低了AOH引起的NIH3T3细胞中DNA polβ的表达增加。结论:PKA-CREB信号通路在AOH诱导的NIH3T3细胞中DNA polβ表达起重要作用。

粮油制品中交链孢霉毒素的测定

采用玉米赤霉醇(Zearalanone,Zea)作为内标物,建立了液相色谱串联质谱法(LC/MS-MS)ESI-食品中的3种交链孢霉毒素的测定方法。优化了样品的前处理方法,对比了液液萃取与Micostep226、C18等2种SPE柱对提取液的净化效果,其中液液萃取法对提取液进行萃取回收率最高。方法的线性范围在0.48～480ng/mL之间,检出限在0.12～1.2ng/mL之间。采用所建立的方法对深圳市场销售的大米、花生、植物油等制品进行分析,均未检出3种交链孢霉毒素。对大米与植物油样品2个浓度水平的加标实验,回收率在60.4%～87.2%之间,RSD在7.6%～14.8%之间。

赤峰市售小麦粉交链孢霉毒素污染研究

采用液相色谱串联质谱法测定赤峰地区120份小麦粉中交链孢菌酮酸(TeA)、交链孢酚(AOH)、腾毒素(TEN)和交链孢酚单甲醚(AME)的含量。结果表明,TeA检出率为90%,TEN检出率为100%,AOH和AME的检出率均为96.7%。

石英尾砂对濠河中、下游沉积物磁学性质的影响及其环境意义

为监测石英尾砂对濠河沉积物的影响,采用环境磁学方法进行研究.在濠河中、下游采集了三条典型沉积物剖面,通过详细的岩石磁学参数与SiO_2质量分数(w(SiO_2))测量,结果表明濠河中、下游沉积物中的主要磁性矿物是磁铁矿.三条典型沉积物剖面在纵向上按磁性参数曲线的变化特征均可分成四个磁性层,第二、第三、第四层沉积物受石英尾砂稀释作用的影响显著,W(SiO_2)的平均值高达80%,这三层沉积物的磁学性质由石英尾砂控制.濠河中、下游沉积物的磁性参数(χ、SIRM和χ_(ARM))随w(SiO_2)增加而减少,两者存在负相关关系(-0.88≤R≤-0.81),表明磁性参数可用于分析石英尾砂对濠河沉积物的影响.同时,沉积物磁性参数的变化也能指示沉积环境的变化.

土壤真菌Tolypocladium sp.HU35P-2次级代谢产物化学成分的研究

目的在土壤真菌Tolypocladiumsp.HU35P-2次级代谢产物中,寻找新药以及新的先导化合物。方法采用硅胶柱色谱、SephadexLH-20柱色谱及高效液相色谱等方法,对Tolypocladiumsp.HU35P-2大米固体发酵产物的乙酸乙酯层次级代谢产物进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果分离得到4个化合物,分别为格链孢酚(alternariol,1)﹑β-adenosine(2)﹑ergosterol(3)﹑β-胡萝卜苷(4)。结论化合物1为首次从弯颈霉属中分离得到。