Study on New Sensitive Method of Determination of Phosphorus by Solid Phase Spectrophotometry

The use of solid phase spectrophotometry for the determination of trace phosphorus in the system of phosphomolybdate-fructose is described. The adsorption of the system on anion-exchange resin is reported.

PRiME HLB前处理技术联合超高效液相色谱-三重四极杆质谱系统检测水产品中17种磺胺类药物残留

使用通过型固相萃取小柱PRi ME HLB处理水产品样品,建立了一种水产品中17种磺胺类药物的简单、快速的筛选分析方法。水产品样品经80%乙腈水溶液(含0.2%甲酸)提取,过PRi ME HLB固相萃取柱净化,浓缩后经C_(18)色谱柱梯度洗脱分离,超高效液相色谱-三重四极杆质谱系统进行定量分析。结果表明,17种磺胺类药物在1.0~50.0 ng·mL^(-1)线性关系良好,相关系数R^(2)>0.99;该方法检出限为2μg·kg^(-1);添加浓度为10μg·kg^(-1)时方法回收率在71.3%~118.4%,RSD值均小于20%。

不同C_(18)固相萃取柱对鹌鹑蛋中6类兽药残留测定的影响研究

使用不同C_(18)固相萃取柱对鹌鹑蛋进行处理,通过对比基质效应、回收率、精密度的结果,评价不同C_(18)固相萃取柱对6类兽药残留测定情况的影响。结果表明,使用不同C_(18)固相萃取柱后,6类目标物质保留时间出峰一致,且目标物质峰形良好,净化效果基本一致。对同一种化合物的基质效应标准偏差均小于10%。3种不同浓度下,6类兽药的平均回收率为71.4%~116.1%,精密度为2.6%~15.5%,均满足使用效果。

混合型离子交换反相吸附固相萃取-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定水中23种非甾体抗炎药的残留

非甾体抗炎药(NSAIDs)作为一种新型有机污染物,在环境水体中普遍检出,对生态系统及人体健康造成潜在的威胁,开发准确、可靠的测定水中痕量非甾体抗炎药的检测方法至为重要.本文采用Oasis MCX固相萃取柱对水样进行富集,建立测定水中23种非甾体抗炎药的超高效液相色谱-三重四极杆质谱分析方法.采用酸性条件(pH=4)萃取水样,上样的流速为2 mL·min^(−1),用4 mL甲醇-4 mL5%氨水甲醇进行洗脱,浓缩定容后用ACQUITY UPLCTM BEH C18柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm),以2 mmol·L^(−1)乙酸铵+0.05%(V/V)甲酸水溶液-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,多反应选择离子监测(MRM)模式进行检测,内标法定量.23种NSAIDs在相关线性范围内线性良好(r=0.9951—0.9992),回收率为80.2%—120%,相对标准偏差为0.4%—12.5%,方法检出限为0.20—4.84 ng·L^(−1).将该方法应用于10份地表水的检测,结果显示有10种NSAIDs检出,质量浓度在ND—83.5 ng·L^(−1)之间.该方法简单、灵敏、高效,可应用于环境水体中NSAIDs的检测.

超高效液相色谱-串联质谱法检测卤肉中4种β-受体激动剂残留

建立了一种超高效液相色谱串联质谱(ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS)检测卤肉中4种β-受体激动剂(特布他林、克仑特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇)的方法。样品经β-盐酸葡萄糖醛酸苷酶/芳基硫酸酯酶解后,经SLS固相萃取柱净化。以0.1%甲酸水和乙腈为流动相梯度洗脱,用Thermo Hypersil Gold C_(18)色谱柱分离,ESI+进行多反应监测(MRM),内标法定量。4种β-受体激动剂在浓度为0.5~9.5μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.9988,检出限(LOD)为0.1μg/kg,定量限(LOQ)为0.3μg/kg。3个加标水平下(1、5、9μg/kg)的回收率在87.9%~113.7%之间,RSD为1.48%~9.32%。162批次卤肉样品,有一份卤猪蹄样品检出克伦特罗含量为1.51μg/kg,莱克多巴胺为3.65μg/kg;另外一份卤羊肉样品检出克伦特罗含量11.5μg/kg。本方法快速准确,可用于卤肉中4种β-受体激动剂(特布他林、克仑特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇)的定性、定量检测。

Online-SPE-UPLC-MS/MS检测生活污水中20种毒品

对生活污水的前处理进行优化,建立了一种在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法(Online-SPE-UPLC-MS/MS)同时测定污水中20种毒品及人口标记物的方法。用金属螯合剂Na_(2)EDTA·2H_(2)O处理污水后加入同位素内标,接着用滤膜过滤后,以双柱交替模式上样。用Waters Oasis HLB固相萃取柱(2.1 mm×30 mm,20μm)进行富集浓缩后,用流动相将固相萃取柱上吸附的目标物反冲洗到Waters ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm)上。柱温40℃,以乙腈-0.1%(体积分数)甲酸水溶液为流动相,采用梯度程序洗脱。采用电喷雾离子源正离子、多反应监测(MRM)模式定量检测。可替宁的线性范围在20~5000 ng·L^(-1),其余20种物质的线性范围在1~250 ng·L^(-1)之间,相关系数R2均大于0.99,检出限在0.01~0.25 ng·L^(-1)之间,加标回收率在91.57%~113.94%,精密度均小于15%。基于Online-SPE-UPLC-MS/MS建立了同时测定污水中20种毒品及人口标记物方法,该方法操作简单、灵敏高,具有良好的准确度和精密度,已成功应用于城市污水中的毒品检测,用于监测毒品滥用情况。

UPLC-MS/MS测定猪肉中头孢类药物的残留量

本文采用超高效液相色谱-串联质谱对猪肉中头孢类药物残留量进行分析。样品经乙腈-水溶液和磷酸盐缓冲溶液提取,HLB固相萃取柱纯化后用超高效液相色谱质谱联用仪进行测定。结果表明,3种头孢类药物浓度在0~200 ng·mL^(-1)时,相关系数大于0.996,线性关系良好;检出限为0.001~0.365μg·kg^(-1),定量限为0.003~1.220μg·kg^(-1)。不同浓度下样品的加标回收率为83.2%~95.2%,相对标准偏差为1.9%~7.5%,标准偏差为0.078~2.817μg·kg^(-1)。

全自动固相萃取-HPLC-FLD柱后衍生法测定粮食中黄曲霉毒素B_(1)

采用全自动固相萃取仪,建立适用于粮食中黄曲霉毒素B_(1)的检验方法。样品经提取液提取,用全自动固相萃取-免疫亲和柱净化,采用高效液相色谱-荧光检测(High Performance Liquid Chromatography-Fraunhofer Line Discriminator,HPLC-FLD)柱后衍生法进行测定。结果表明,黄曲霉毒素B_(1)在0.1~20.0 ng·mL^(-1)线性良好,R^(2)为0.999 987;检出限和定量限分别为0.03 μg·kg^(-1)和0.1 μg·kg^(-1);3水平加标回收率为84.9%~88.5%。本方法自动化程度高、重现性好,可以满足粮食中黄曲霉毒素B_(1)测定的要求。

溶剂浸提法提取烟碱的优化研究

为克服传统溶剂浸提法提取烟碱的不足,从废弃烟末中高效提取烟碱,对溶剂浸提法、超声辅助溶剂浸提法对烟碱的提取效果进行研究,设计流动洗脱的柱式浸提烟碱装置,采用固相萃取的方法对烟碱进行富集。结果表明,利用柱式流动洗脱烟碱浸提装置提取烟碱的回收率高于传统方法中的溶剂浸提法与超声辅助浸提法,得到的粗烟碱的量为18.57~20.12 g,烟碱的纯度为88.21%~90.30%,烟碱的回收率为78.55%~82.30%,精密度为0.93%~3.34%(n=5),回收率较高,精密度良好。

液相色谱法检测食用油中9种抗氧化剂的优化

目的明确和优化油类样品9种抗氧化剂的检测方法。方法油类样品用3 mL乙腈饱和的正己烷溶液溶解后,用3 mL含AP的正己烷饱和的乙腈重复提取5次,合并5次提取液。用C18固相萃取柱净化,全部提取液和洗脱液一起收集浓缩至0.2 mL,最后用乙腈定容至2 mL。结果9种抗氧化剂在1.0~60.0μg/m L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99;回收率91.2%~108.8%之间,相对标准偏差(RSD)为0.6%~10.0%;检出限在0.2~2.0 mg/kg范围,定量限在0.6~6.0 mg/kg范围。结论本方法通过优化提取次数、净化方法和洗脱体积,9种抗氧化剂的回收率均有显著提高,其中提取次数对BHT、DG的回收率影响较大。

鸡肉和鸡蛋中4种酰胺醇类药物残留的液相色谱-三重四级杆串联质谱分析

本文建立了鸡肉、鸡蛋中4种酰胺醇类药物(氯霉素、氟苯尼考、甲砜霉素、氟苯尼考胺)残留的超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱(UPLC-MS/MS)快速分析方法。样品用80%的乙腈振荡提取,经过PRiME HLB固相萃取柱直接净化,于40℃下氮吹浓缩,最后用10%乙腈复溶。以0.01%甲酸水-0.01%甲酸乙腈溶液作为流动相进行梯度洗脱,采用多反应监测(MRM)模式进行测定,内标法定量。结果表明,4种酰胺醇类药物在0.5~20.0 ng/mL的浓度范围内呈现良好的线性关系,R2在0.9982~0.9988范围内。添加量为0.5、1.0、5.0μg/kg时,鸡肉中4种酰胺醇类药物回收率为89.6%~104.2%,鸡蛋中4种酰胺醇类药物回收率为85.9%~105.5%。通过回收率和精密度试验得出,该方法具有较好的准确度和重复性,4种酰胺醇类药物检出限为0.05~0.10μg/kg,定量限为0.2~0.5μg/kg。本法简便、灵敏、准确,适合大批量鸡肉、鸡蛋样品中4种酰胺醇类药物的检测。

鱼肉中五氯酚残留的测定方法建立——EMR固相萃取-超高效液相色谱-质谱法

目的:建立EMR固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱测定鱼肉样品中五氯酚残留的分析方法。方法:经含3%甲酸的乙腈溶液提取后的鱼肉样品,被Captiva EMR-Lipid固相萃取小柱净化后,采用ACQUITY UPLC BEH C_(18)(1.7μm,100 mm×2.1 mm)色谱柱分离,电喷雾离子源负离子模式扫描,多反应监测模式,以外标法定量。结果:经EMR固相萃取净化的鱼肉样品中的五氯酚残留量在1μg/kg~50μg/kg内线性关系良好,相关系数(R^(2))均大于0.99,方法检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.2μg/kg和0.5μg/kg,平均回收率在81.7%~94.2%之间,相对标准偏差(RSD)为1.5%~7.1%(n=6)。结论:本方法操作快速简单,重复性好,灵敏度较高,适用于鱼肉中五氯酚残留的检测。

固相萃取-离子色谱-积分脉冲安培法测定人血清中游离氨基酸

比较了磺基水杨酸和无水甲醇沉淀人血清中蛋白质的效果，优化了国产732型阳离子交换树脂进行固相萃取净化的条件和Dionex-600离子色谱分析系统的梯度淋洗条件。用该离子色谱仪检测了谷氨酰胺等14种氨基酸，结果表明，峰面积-浓度的校正曲线的相关系数为0．9900～0．9995，检出限为0.02～0.59mg／L；峰面积的相对标准偏差为1．9％～10．4％；回收率为80．6％～114．8％。

固相萃取技术预富集环境水样中邻苯二甲酸酯

使用Ｃ１８固相萃取柱，系统地研究了环境水样中邻苯二甲酸酯类化合物的固相萃取预富集方法，考虑影响回收率的４个主要因素，即水样流速、洗脱溶剂、洗脱溶剂用量及洗脱速率，利用正交试验进行萃取条件的优化．最后确定最佳萃取条件为：水样流速４ｍ ｌ·ｍ ｉｎ－ １，洗脱溶剂为乙酸乙酯、洗脱溶剂用量２ｍ ｌ，洗脱速率２ｍ ｌ·ｍ ｉｎ－ １．并探讨了其它影响萃取效果的因素，除邻苯二甲酸二辛酯（ＤＥＨＰ）外，邻苯二甲酸二甲酯（ＤＭＰ）、邻苯二甲酸二乙酯（ＤＥＰ）、邻苯二甲酸二丁酯（ＤＢＰ）的固相萃取回收率在９６．５％ ～１２０％ 范围内，相应化合物的液－液萃取回收率为９２．９％ ～１２０％ ． 表明固相萃取，在环境水样中的邻苯二甲酸酯类化合物分离富集方面可以取代液－液萃取． 同时，进行了固相萃取柱在不同条件下的贮存实验．

复合式微流控芯片上阴离子型固相萃取微柱柱性能分析

利用原位聚合法在玻璃微管道内制备阴离子交换型固相萃取(SPE)微柱,以NO-2 为分析对象,针对NaNO2 KI Luminol发光体系设计微流控芯片,并将SPE微柱与微流控芯片连接起来组建成带有SPE微柱的复合式微流控芯片。分析了SPE微柱对NO-2 的吸附保留与富集作用,在复合式微流控芯片上,实现了NO-2的进样、分离富集和检测,通过漏点曲线和交换容量两种方法分析了SPE微柱的柱容量。为控制SPE微柱的最大进样体积提供有利保障,并实现了食品中NO-2 的在线分离富集与检测。

表面活性剂增敏荧光光度法测定牛奶中的三聚氰胺

建立了表面活性剂增敏荧光光度法测定牛奶中三聚氰胺的方法。利用弱碱性介质中阳离子表面活性剂(CTMAB)对三聚氰胺荧光强度的增敏作用,在pH=8.0的Tris-HCl缓冲溶液中,以CTMAB为增敏剂,测定三聚氰胺,线性范围为25～1000μg/L,检出限为19μg/L,相对标准偏差为1.6%。按国标方法处理样品,采用本法测定,回收率偏高;利用自制固相萃取整体柱对牛奶样品进行预处理后,实际样品检测获得满意结果。此方法简便、快捷、准确,可用于大量牛奶样品中三聚氰胺的快速初筛及检测。

反反相色谱-串联质谱法直接测定植物源性食品中草甘膦及其代谢物残留

采用反反相色谱-串联质谱法建立了直接测定植物源性食品中草甘膦(GLY)及其主要代谢物氨甲基膦酸(AMPA)的方法。样品用水提取,阴离子交换柱(MAX)净化,以5 mmol/L的乙酸铵溶液和5%水-95%乙腈的乙酸铵溶液为流动相,反反相色谱分离,采用电喷雾离子源、负离子扫描模式和多反应监测模式质谱检测,外标法定量。草甘膦和氨甲基膦酸的线性范围分别为10～500μg/L和20～1 000μg/L,相关系数(r2)均大于0.99。方法的检出限(S/N=3)均为0.01 mg/kg,定量下限(S/N=10)分别为0.02 mg/kg和0.04 mg/kg。在6种基质中,GLY和AMPA在3个加标水平下的回收率为78%～113%,相对标准偏差(RSD,n=6)为3.2%～11.0%。方法的灵敏度和回收率高,选择性好,能满足日常食品检测工作的要求。

高效液相色谱-串联质谱法测定不同畜禽配合饲料中伏马毒素的含量

为摸清复杂基质中FB1和FB2污染的准确水平,本研究建立了高效液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）测定不同畜禽配合饲料中伏马毒素B1（FB1）和B2（FB2）的分析方法。样品用乙腈-水（50∶50,V/V）提取,MAX强阴离子固相萃取柱富集净化后,以0.1%甲酸和甲醇为流动相,经Thermo C18色谱柱（100 mm×2.1 mm,5μm）分离,采用电喷雾正电离（ESI＋）多反应模式（MRM）监测,外标法定量。结果表明：不同饲料样品中FB1和FB2在1-500μg/kg之间线性关系良好,相关系数（R2）均大于0.9990,定量限分别为0.098和0.197μg/kg,检出限分别为0.328和0.656μg/kg;低、中、高浓度加标回收率为89.7%-95.1%,相对标准偏差（RSD）为3.2%-8.6%。用本方法对市场上采集的106份不同畜禽配合饲料中FB1和FB2含量进行测定,样品检出率为98.11%。本方法适用于基质复杂的畜禽配合饲料中伏马毒素FB1和FB2的准确、快速定性与定量分析。

柱前荧光衍生-高效液相色谱法测定尿和血清中的环境雌激素

建立了同时测定人尿和血清中环境雌激素双酚A、4-壬基酚、17 α-乙炔基雌二醇及内源性雌激素雌三醇、17 α-雌二醇和17β-雌二醇的对硝基苯甲酰氯柱前荧光衍生-高效液相色谱测定方法.尿样经酸水解、固相萃取柱浓缩、净化分离;血清样品经乙腈沉淀蛋白后,用乙醚萃取游离态雌激素,N2气流挥干、在无水条件下,雌激素与对硝基苯甲酰氯反应生成荧光产物,用高效液相色谱法定量.检出限为2.7～8.3μg/L;加标回收率尿样为78.0%～102.5%,血清样为72.6%～98.6%;方法精密度为1.29%～4.52%.应用本法对20份尿样和10份血清样进行了测定,结果满意.

植物基与固废基生物炭的结构性质差异

选取3种植物类原材料（玉米秸秆、小麦秸秆和青草）和3种固体废物类原材料（猪粪、蛋壳和污泥），在350℃下转化为生物炭，对2类生物炭的性质进行分析测定比较。结果表明，2类生物炭的pH与等电荷点（PZNC）相近，均在8．0-10．0范围内。植物生物炭中碳含量为56．8％-60．0％，高于固体废弃物生物炭（13．4％～39．1％）；产率和灰分分别为22．3％-45．0％和21．8％-22．3％，低于固体废弃物生物炭（44％～55．7％和45．1％～90．4％）；后者的阳离子交换能力（CEC）为49～334cmol／kg，显著高于前者（46．3—50．1cmol／kg），而其阴离子交换能力（AEC）为12．0～16．0cmol／kg，低于植物生物炭（33．5—63．2cmol／kg）。XRD分析表明植物生物炭含有大量KCl，而固体废物生物炭中主要矿物为CaOOz。2类生物炭的结构与性质差异显著，使它们在固碳、土壤改良、环境污染治理等方面有不同应用效果。