HPLC-(UV)-HG-AFS联用技术测定市售紫菜中砷形态

为优化高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱（HPLC-HG-AFS法）同时测定As（III）、DMA、MMA、As（V）和AsB五种砷形态的方法,选用不同提取剂和流动相测定了市售紫菜中砷的形态,考察不同比例甲醇-水溶液作为提取剂、不同流动相对测定紫菜中砷形态的影响。试验结果表明：流动相选择5mmol/L（NH4）2HPO4,在pH值为9.0时能有效分离五种砷形态;市售紫菜中的总砷含量为7.9～13.0mg/kg,未检测到As（III）、As（V）、MMA和DMA;通过对比不同比例甲醇-水溶液的提取效果,发现1∶9甲醇-水溶液和3∶1甲醇-水溶液提取紫菜中砷形态的提取效果较好。该试验结果可为紫菜等植物样品中砷形态的提取提供参考。

HPLC-HG-AFS联用测定茶叶中四种砷的形态化合物

建立了茶叶中砷形态的高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱(HPLC--HG-AFS)分析方法。该方法以5.0%作为盐酸载液的浓度,2%作为还原剂硼氢化钾的浓度,选择Na2HPO4和KH2PO4混合液作为流动相,pH值为5.92。在7 min之内,砷形态:亚砷酸根As(Ⅲ)、二甲基砷酸(DMA)、一甲基砷酸(MMA)、砷酸根As(Ⅴ)依次出现峰,实现了完全分离。在0~100 ng/mL的线性范围内,砷的4种形态标准曲线线性良好,线性相关系数分别为0.9995、0.9991、0.9993、0.9993,检出限分别为0.064、0.127、0.089、0.095 ng/mL,精密度分别为2.26%、1.84%、2.05%、1.59%,加标回收率为94%~105.15%。测试结果表明,该方法能够准确、快速和灵敏检测茶叶中砷的4种形态化合物。

HPLC-HG-AFS法分析西藏冬虫夏草中的砷形态化合物

目的建立同时测定西藏冬虫夏草中4种砷形态化合物As（Ⅲ）、DMA、MMA和As（Ⅴ）的高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光（HPLC-HG-AFS）方法。方法样品用纯水提取后经HPLC阴离子分析柱,流动相为20 mmol/L磷酸氢二铵水溶液,然后用AFS分光光度计进行定性和定量分析。结果在0~100μg/L范围内,各砷形态化合物均呈良好的线性关系,相关系数r均在0.999以上。然后,对0.5、1.0、2.0 mg/kg这3个水平进行方法验证,发现其加样回收率在87.0%~94.0%之间,RSD值在1.0%~4.5%之间,而且As（Ⅲ）、DMA、MMA和As（Ⅴ）的检出限分别为0.01、0.005、0.005、0.01 mg/kg。结论该方法简便易行,重复性好,可用于准确检测西藏冬虫夏草中砷形态化合物的含有量。

HPLC-AFS法测定水产品中4种砷形态

目的:研究建立水产品中一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)、As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的超声辅助提取—高效液相色谱—原子荧光光谱分析方法。方法:样品采用甲醇—水(V_(甲醇)∶V_(水)=1∶1)溶液超声提取,15 mmol/L磷酸氢二铵溶液(pH 6.0)为流动相,经PRP-X100阴离子交换柱分离,原子荧光光谱分析方法测定。结果:在优化试验条件下,MMA、DMA、As(Ⅲ)、As(Ⅴ)4种砷形态化合物在0~100μg/mL的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均在0.998以上,检出限分别为0.82,0.94,1.10,0.78μg/L,相对标准偏差为0.8%~3.7%,加标回收率为86.0%~110.0%。结论:该方法简便,准确度、灵敏度高且试剂耗材费用低,适用于水产品中砷的形态分析。

HPLC-ICP-MS法研究5种含雄黄中成药的可溶性砷及其形态

目的采用高效液相色谱-电感耦合等离子质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术分析6种不同价态砷,对雄黄及5种不同处方含雄黄复方制剂中可溶性砷的形态进行研究。方法可溶性砷分别以不同提取溶剂和不同提取方法为37℃人工胃液恒温振荡、0.16%盐酸溶液超声、甲醇-水(1∶1)超声及甲醇-水(1∶1)快速溶剂萃取(ASE)等提取样品中可溶性砷,采用ICP-MS方法分析可溶性砷总量;HPLC-ICP-MS分析可溶性砷的形态。结果雄黄及含雄黄复方制剂的酸可溶性砷总量仅占样品总含砷量的0.12%～2.70%;不同提取溶剂可溶性砷形态为3价和5价两种已知形态砷;酸可溶性砷中3价和5价砷之和与酸可溶性砷总量随中药复方制剂不同而呈现不同比例关系。结论雄黄及其复方制剂的酸可溶性砷远远小于其总含砷量,复方制剂中其他成分的存在可能会对可溶性砷中有毒形态溶出产生抑制作用。

HPLC-ICP-MS研究炮制对中药砷形态的影响

应用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联机技术(HPLC-ICP-MS)建立了中药中AsⅢ,AsⅤ,MMA和DMA等四种砷形态的同时测定方法,用该方法对黄芪、大黄、黄芩、何首乌、地黄等五种中药炮制前后砷形态的变化进行了比较研究,并对一个总砷超标的冬虫夏草样品进行了砷形态的分析。方法学验证表明:四种砷形态的线性相关系数(r)都大于0.998 4,定量限(LOQ)都在0.8～1.0μg.L-1之间,重复性和稳定性的相对标准偏差(RSD)都小于10%,加标回收率都在82.40%～119.5%之间。测定结果显示:中药中的砷形态以无机砷(AsⅢ和AsⅤ)为主;植物来源中药中都未检出MMA和DMA,但冬虫夏草中检出了MMA;炮制后,五种中药无机砷的含量都出现了上升。

HPLC-ICP-MS测定中药中砷的形态

报道了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术测定中药中砷的形态,采用阴离子交换柱,以0.2 mmol/L EDTA和2 mmol/LNaH2PO4的溶液为流动相,pH 6.0,流速为1.0 mL/min,成功分离了亚砷酸(AsⅢ)、砷酸(AsⅤ)、甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)。检出限分别为0.67μg/L(AsⅢ),0.85μg/L(DMA),0.43μg/L(MMA),0.70μg/L(AsⅤ)。中药样品经过(1+1)甲醇和水的溶液超声提取,离心、过滤、氮气吹干甲醇,超纯水定容。样品加标平均萃取回收率分别为:92.8%(AsⅢ),108%(DMA),104%(MMA),101%(AsⅤ),相对标准偏差(RSD,n=7)均小于10%。

六神丸可溶性砷形态的HPLC-ICP-MS研究

目的：建立中药复方中亚砷酸盐（As^Ⅲ）、砷酸盐（As^V）、一甲基砷（MMA）和二甲基砷（DMA）的HPLC-ICP-MS方法。方法：采用Hamilton PRP-X100阴离子交换柱，15mmol／L（NH4）2HP04为流动相（pH 6.0），建立了同时分析中药中As^Ⅲ，As^V、MMA和DMA的HPLC-ICP-MS方法，并对六神丸和雄黄中可溶性砷的形态进行了检测。结果：该分析方法在1-100ng／mL范围内线性关系良好，精密度和重复性良好，回收率为93％-106％。六神丸中几种药材与单味雄黄混合后，测得的可溶性砷含量均低于单味雄黄中的可溶性砷含量。蟾酥、牛黄、麝香、冰片、珍珠与雄黄混合后，砷溶出量比单味雄黄的砷溶出量依次减少93.6％，86.4％，71．3％，27．6％和14．7％。结论：六神丸复方中的几种单味药均有抑制雄黄中砷溶出的作用。推测是降低雄黄毒性作用的可能途径之一。

HPLC-ICP-MS测定中药中砷的形态

报道了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术测定中药中砷的形态。采用阴离子交换柱,以含0.2 mmol/L乙二胺四乙酸(EDTA)和2 mmol/L NaH2PO4的水溶液为流动相,pH 6.0,流速为1.0 mL/min,成功分离了亚砷酸(AsⅢ)、砷酸(AsⅤ)、甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)。检出限分别为0.67μg/L(AsⅢ),0.85μg/L(DMA),0.43μg/L(MMA),0.70μg/L(AsⅤ)。中药样品经过(1+1)甲醇水溶液超声提取,离心、过滤、氮气吹干甲醇,超纯水定容。样品加标平均萃取回收率分别为:92.8%(AsⅢ),108%(DMA),104%(MMA),101%(AsⅤ),RSD(n=7)均小于10%。

HPLC-ICP-MS同时检测As和Se形态的方法研究

建立了高效液相色谱一电感耦合等离子体质谱联用（HPLC-ICP-MS）同时测定4种As形态和3种Se形态的方法．采用HamiltonPRP-X100分析柱分离，碰撞反应池技术检测．各形态的检出限分别为：As（Ⅲ）0．2／μg／L，DMA0．2／μg／L，MMA0．2／μg／L，As（Ⅴ）0．3／μg／L，SeCys0．5p．g／L，Se（Ⅳ）0．4／μg／L，SeMet2．5μg／L。当各As形态浓度范围为10-200μg／L、ScCys和Sc（Ⅳ）浓度范围为10-200μg／L，SeMet浓度范围为50～1000μg／L时，各形态均可得到良好的线性关系，线性相关系数均大于0．9995．蘑菇和鱼肉实际样品加标回收率在81．6％～103．7％之间．

HPLC联用技术在环境砷形态分析上的应用

分别介绍了高效液相色谱与原子吸收光谱、原子发射光谱。

HPLC-ICP-MS联用技术研究甲醇对砷形态分析结果的影响

砷是一种有毒并致癌的化学元素,普遍存在于各种环境介质和生物体中。研究表明,砷对生物体的毒性不仅与砷的浓度,还和其存在形态密切相关。因此,对砷的不同形态进行分析具有重要意义。以往的研究表明,甲醇被广泛用作固体样品砷形态分析的提取剂,一定量的甲醇可以提高ICP-MS测总砷的信号强度。但是,关于甲醇对砷形态分析结果的影响研究尚未见报道。应用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)建立同时测定AsC,AsB,As(Ⅲ),DMA,MMA和As(Ⅴ)等六种砷形态的优化方法。HPLC采用阴离子交换柱,30mmol·L^(-1)(NH_4)_2CO_3(pH=9.3)作为流动相。选择DRC模式,以O_2为反应气体,监测^(91)AsO^+作为检测信号。方法学验证表明,六种砷形态的线性相关系数都大于0.998 9。采用不同浓度的甲醇(0~100%)作为砷形态定容溶液,发现随着甲醇浓度的增加,As(Ⅲ)和DMA的峰面积显著增加。选取对砷形态结果影响最小的25%甲醇-水作为定容溶液时,其对不同浓度的砷均有一定的影响,并且对As(Ⅲ)和DMA影响最大。因此,在今后的研究中,甲醇的去除起着重要的作用。

HPLC-ICP-MS在食品中硒和砷形态分析及其生物有效性研究中的应用

食品中含有与人体健康密切相关的多种微量元素,微量元素的毒性和生物有效性取决于它们的化学形态。食品中的微量元素形态分析及其生物有效性研究对食品安全控制与营养评价具有至关重要的意义。本文扼要介绍了高效液相色谱与电感耦合等离子质谱(HPLC-ICP-MS)联用情况。该技术以不同的色谱分离柱完成各种分析物的分离,具有高灵敏度、高选择性、线性范围宽、检测限低、多元素同时检测等特点,在微量元素形态分析中占有重要的地位。综述了HPLC-ICP-MS在食品微量元素形态分析及其生物有效性研究中的应用,重点介绍了富硒酵母、蒜类植物、富硒营养保健品等食品中硒形态和海产品、农产品等食品中砷形态的研究,以及其它多种微量元素的形态分析和这些微量元素在生物体内的代谢。

HPLC-ICP-MS法分析太湖沉积物中砷的形态及分布特征

以0.3 mol/L磷酸和0.1 mol/L抗坏血酸为提取试剂,对沉积物样品进行微波萃取。以2.0 mmol/L NaH2PO4/0.2 mmol/L EDTA（pH 6.0）为流动相,采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）联用技术测定萃取液中As（Ⅲ）、As（Ⅴ）、MMA和DMA的含量。4种形态砷的色谱峰在10 min内可以得到完全分离,标准曲线线性良好,样品的加标回收率范围为94.2%~110%,样品中砷形态的提取效率为80.4%~98.7%。研究表明,太湖表层沉积物中的砷主要为无机形态,未检出有机砷形态,As（Ⅴ）形态的含量高于As（Ⅲ）,说明太湖表层沉积物基本上处于氧化性沉积环境中。近20年来,太湖湖底沉积物中砷的含量有了显著增加。检测的沉积剖面沉积物中砷的形态亦为无机形态,各沉积剖面沉积物中砷形态的相对比例没有显著差异。

HPLC-ICP-MS联用技术应用于砷的形态分析

建立了一种应用反相离子对高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术进行砷化合物形态分析的方法。用10mM的四丁基氢氧化铵(TBAH)溶液作为流动相,并用丙二酸调节pH值(pH=6.6),成功地分离了As(III)、As(v)、MMA、DMA四种砷化合物。

HPLC–ICP–MS法测定地表水体中砷的形态

建立了高效液相色谱和电感耦合等离子体质谱联用技术测定水中砷形态的方法.对高效液相色谱和电感耦合等离子体质谱的实验条件如流动相的pH 值及浓度、RF 功率、采样深度、载气和补偿气流速等进行了优化.测定5 种砷形态的线性范围为2.5～30.0 μg/L,线性相关系数大于0.999,5 种砷形态的检出限在0.10～0.15 μg/L 之间.对江、湖和河流3 类地表水体样品分别加入2.0,5.0,15.0 μg/L 砷形态混合标准溶液进行回收试验,加标回收率为91.6%～104.5%,测定结果的相对标准偏差为1.5%-4.6% （n=6）.该方法灵敏、高效,适合于水中砷形态的测定.

微波提取-高压液相色谱-原子荧光光谱联用(HPLC-AFS)法分析稻米样品中砷形态

建立了液相色谱-原子荧光光谱联用(LC-AFS)法测定稻米中4种砷形态的方法。稻米样品用硝酸溶液(0.15mol/L)微波提取50min,消解溶液经离心分离后,采用HamiltonPRP-X100色谱柱,KH2PO4(45mmol/L)-Na2HPO4(5mmol/L)缓冲液为流动相,砷形态4个组分能够在7min内达到基线分离,且无需调节pH值。优化了氢化物发生条件,使用了更低浓度的载流和还原剂。实验结果表明,各组分在2~10ng/mL范围内线性关系良好,相关系数为0.9988~0.9998,各组分的检出限分别为0.29、0.47、0.62和1.16ng/mL;各组分峰面积的相对标准偏差均低于3.1%;加标回收率为85.3%~113%;对稻米标准物质的分析测定结果表明方法定值准确。最后,与GB5009.11—2014中使用的提取及测定条件进行对比,表明方法具备快速、环保、高效的特点。

微波辅助萃取-HPLC-AFS联用技术检测土壤样品中砷的化学形态

建立了微波辅助萃取-高效液相色谱（HPLC）-原子荧光光谱（AFS）联用技术分析土壤中亚砷酸盐[As（Ⅲ）]、二甲基砷（ DMA）、一甲基砷（ MMA）和砷酸盐[ As（Ⅴ）]等4种形态砷。用正交实验设计优化了功率、萃取溶剂体积、萃取温度、萃取时间等微波萃取条件。方法的线性范围为1.00～100μg/L，As（Ⅲ）、DMA、MMA 和As（Ⅴ）的检出限分别为0.21、0.33、0.38、0.56μg/L，相对标准偏差为4.6％～5.5％，样品回收率为78.1％～94.4％。用该法分析了4种土壤样品中的砷形态。

HPLC-ICP-MS联用技术测定紫菜中5种砷的形态

建立了一种快速、准确、灵敏的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法（HPLC-ICP-MS）测定紫菜中5种砷形态含量的方法。样品通过1％硝酸在超声和90℃水浴的条件下将不同形态的砷提取出来，由HPLC-ICP-MS对砷形态进行分析。研究表明，液相色谱采用梯度洗脱程序，可更好地分离5种砷形态；在浓度为2-100μg／L的范围内，AsB、As（Ⅲ）、DMA、MMA、As（V）的标准曲线均具有良好的线性关系，相关系数大于0．999，无机砷的方法检出限为0．02mg／kg；采用总砷提取效率和砷形态加标回收的的方法考察方法的准确性，总砷的提取效率大于90％，加标回收率也达到90％以上。该方法简便易行，灵敏度高，准确性好，可以应用于紫菜中砷形态含量的测定。

HPLC-AFS测定条斑紫菜中无机砷分析方法研究

建立了一种快速、准确、灵敏的高效液相色谱-原子荧光联用（HPLC-AFS）测定条斑紫菜中无机砷含量的方法。通过对仪器最佳参数和前处理方法进行优化结果表明，条斑紫菜以10％HCL70℃水浴提取1．5h，再用20％H2O2稀释一倍将As（Ⅲ）转化成As（V），可最大限度提取到无机砷；采用混合磷酸盐作流动相等度洗脱，在浓度为1-50μg／L的范围内，As（Ⅲ）、DMA、MMA、As（V）的标准曲线均具有良好的线性关系，相关系数大于0．999，无机砷的仪器检出限为1．13μg／L，方法检出限为0．023mg／kg；采用总砷提取率和砷形态加标回收率考察方法的准确性，总砷的提取率在87％以上，加标回收率在90％以上。该方法简便易行，灵敏度高，准确性好，可应用于条斑紫菜中无机砷含量的测定。