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Preparation of Aryldiazonium Salt Monolayers on Si(100) Surface by Chemomechanical Method
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作者 史立秋 张林 +3 位作者 手峰 闫永达 孙涛 董申 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2011年第6期741-744,I0004,共5页
Functionalizing and patterning of the silicon surface can be realized simultaneously by the chemomechanical method. The oxide-coated crystalline silicon (100) surface is scratched with a diamond tool in the presence... Functionalizing and patterning of the silicon surface can be realized simultaneously by the chemomechanical method. The oxide-coated crystalline silicon (100) surface is scratched with a diamond tool in the presence of aryldiazonium salt (C6H5N2BF4). Scratching activates the silicon surface by removing the passivation oxide layer to expose fresh Si atoms. The sur- face morphologies before and after chemomechanical reaction are characterized with atomic force microscopy. Time-of-flight secondary ion mass spectroscopy confirms the presence of C6H5 and provides evidence for the formation of self-assembled monolayer (SAM) on silicon surface via Si-C covalent bonds by scratching the silicon in the presence of C6H5N2BF4. C6H5 groups further bond with surface Si atoms via Si-C covalent bonds as confirmed from infrared spectroscopy results. We propose that chemomechanical reaction, which occurred during scratching the silicon surface, produce C6H5 groups from aryldiazonium salt. The relevant adhesion of SAM is measured. It is found that SAM can reduce the adhesion of silicon. The monolayer can be used as anti-adhesion monolayer for micro/nanoelectromechanical systems components under different environments and operating conditions. 展开更多
关键词 Chemomechanical SILICON MONOLAYER aryldiazonium salt
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Aryldiazonium salts can serve as nitrogen-based Lewis acid catalysts and their applications in the formation of photoactive charge transfer complexes
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作者 Xiaojian Ren Qiang Liu +2 位作者 Zhusheng Yang Zhixiang Wang Xiangyu Chen 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2023年第5期217-221,共5页
We report the Lewis acid catalysis of aryldiazonium salts,and their Lewis acidity applications in photogeneration of aryl radicals under additive-,photocatalyst-and transition metal-free conditions.In this visible lig... We report the Lewis acid catalysis of aryldiazonium salts,and their Lewis acidity applications in photogeneration of aryl radicals under additive-,photocatalyst-and transition metal-free conditions.In this visible light-mediated transformation,the Lewis acidic character of aryldiazonium salts enables access to the photoactive charge transfer complex with dichalcogenides.The usefulness and versatility of this new protocol are demonstrated through the chalcogenation of a variety of aryldiazonium salts. 展开更多
关键词 aryldiazonium salts Nitrogen-based Lewis acid catalysts DICHALCOGENIDES DFT studies PHOTOREDOX
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Catalytic asymmetric synthesis of chiral azo compounds via interrupted Japp-Klingemann reaction with aryldiazonium salts 被引量:1
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作者 Yan Wang Aying Yihuo +2 位作者 Lifeng Wang Shunxi Dong Xiaoming Feng 《Science China Chemistry》 SCIE EI CSCD 2022年第3期546-553,共8页
Asymmetric synthesis of enantioenriched azo compounds bearing tetrasubstituted stereocenter was achieved through chiral N,N′-dioxide/metal Lewis acid promoted interrupted Japp-Klingemann reaction of aryldiazonium tet... Asymmetric synthesis of enantioenriched azo compounds bearing tetrasubstituted stereocenter was achieved through chiral N,N′-dioxide/metal Lewis acid promoted interrupted Japp-Klingemann reaction of aryldiazonium tetrafluoroborate salts with nucleophiles under mild conditions. This protocol features wide substrate scope and good functional group compatibility.Azaarene-containing chiral azo compounds were stable enough in Japp-Klingemann reaction condition. The key to success of the reaction was the employment of metal salt/N,N′-dioxide ligand and the dual-task roles of the base. Moreover, the X-ray crystal structure of Ni(II)/N,N′-dioxide/substrate complex confirmed that the substrate was activated by bidentate coordination, which shed light on the origin of chiral control of the reaction. 展开更多
关键词 asymmetric synthesis Japp-Klingemann reaction chiral azo compounds aryldiazonium salts N-electrophile
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以芳基重氮盐为芳基前体电化学合成芳基取代的苯并噻吩和菲
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作者 蓝丽媛 蒋洋叶 +1 位作者 R.Daniel Little 曾程初 《电化学(中英文)》 CAS 北大核心 2024年第4期6-48,共43页
芳基取代的苯并噻吩和菲是药物化学和材料科学中的重要结构单元。尽管已经投入了很多来制备这类化合物,并且已经开发了多种方法来构建2-取代的苯并噻吩核心结构,但仍然需要环境友好且有效的合成方法。基于我们以前的以芳基重氮盐为芳基... 芳基取代的苯并噻吩和菲是药物化学和材料科学中的重要结构单元。尽管已经投入了很多来制备这类化合物,并且已经开发了多种方法来构建2-取代的苯并噻吩核心结构,但仍然需要环境友好且有效的合成方法。基于我们以前的以芳基重氮盐为芳基前体的电化学Minisci型芳基化反应,以及来自Konig小组的工作,本文使用成对电解以苯重氮盐为芳基前体来获得2-芳基苯并噻吩和9-芳基菲。首先,选择2-甲硫基苯重氮盐1a和4-甲基苯乙炔2a作为模型底物,通过考察溶剂、支持电解质、电极材料和电流密度来优化反应条件。经过大量的努力,发现在装备有石墨毡阳极、镍片阴极的单室电解池中,使用n-Bu_(4)NBF_(4)作为支持电解质,DMSO作为溶剂,控制在4mA·cm^(-2)条件下恒流电解,获得89%产率的所需产物3a。在最佳条件下,考察该电化学方案和底物范围的普适性。结果表明,烷基乙炔和芳基乙炔都适用于该方法,并成功地得到了一系列芳基取代的苯并噻吩衍生物。考虑到菲类化合物在药物化学和材料科学中的广泛应用,将此方案应用到菲衍生物的合成中,获得了相应的9-芳基菲衍生物。最后,通过循环伏安法分析了可能的机理。2-甲硫基苯重氮盐1a在CH_(3)CN中相对于Ag/Ag^(+)在-0.4 V处产生一个显著的不可逆还原峰,而在扫描电位窗口中没有检测到苯乙炔2a的信号。此外,尽管峰电流略有增加,2a的存在没有改变1a的还原峰电位。这些结果表明1a的还原比2a的还原容易。基于循环伏安分析和光催化结果,我们提出了成对电解机制,即芳基重氮盐1a在阴极的电化学还原产生芳基5a,然后芳基5a加成到苯乙炔上,在分子内环化后产生乙烯基6a和磺酰基7a。最后,7a的阳极氧化,接着用DMSO脱甲基化,生成目标产物3a。总之,我们发展了一种成对电解法来合成2-芳基苯并噻吩衍生物和9-芳基菲衍生物。该方案具有广泛的底物范围和官能团耐受性,进一步证明了芳基重氮盐作为多用途芳基自由基来源通过电化学还原产生芳基自由基的实用性。 展开更多
关键词 苯并噻吩 成对电合成 芳基重氮盐 芳基自由基
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光和热驱动金催化邻炔基酚与芳基重氮盐的反应:两种机制相似性和差异性的理论研究
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作者 金蕊 郭昕怡 +3 位作者 彭灵雅 刘向洋 方维海 崔刚龙 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第1期87-99,I0036-I0092,I0118,共71页
实验上发现,邻炔基酚与芳基重氮盐在热催化和光催化条件下反应可生成不同的产物,然而反应机理尚不清晰.本文采用MSCASPT2和密度泛函理论方法研究了热和光驱动反应的催化机理.结果表明,热催化和光催化反应的初始历程相同,都是在HCO3-协... 实验上发现,邻炔基酚与芳基重氮盐在热催化和光催化条件下反应可生成不同的产物,然而反应机理尚不清晰.本文采用MSCASPT2和密度泛函理论方法研究了热和光驱动反应的催化机理.结果表明,热催化和光催化反应的初始历程相同,都是在HCO3-协助下由Au(Ⅰ)催化剂和邻炔基酚反应得到乙烯基Au(Ⅰ)中间体.在此过程中,Au(l)催化剂与邻炔基酚反应克服14.8 kcal/mol的能垒生成结构扭曲的配合物,此时邻炔基酚的C≡C三键被活化.随后,乙烯基Au(Ⅰ)中间体和芳基重氮盐形成复合物,热催化和光催化反应开始分叉.在黑暗条件下,反应克服15.7 kcal/mol的能垒后生成最终的热催化产物,此时芳基重氮盐的末端N原子直接与乙烯基Au(Ⅰ)中间体的C原子成键.在光照条件下,复合物首先弛豫到激发单重态,经9.8×10^(9)s^(-1)的高效系间窜跃过程衰变到T_(1)态.在T_(1)态,克服7.8 kcal/mol的能垒完成脱氮反应,产生与乙烯基Au(Ⅰ)中间体的Au原子具有相互作用的芳基自由基,随后发生系间窜跃过程到达基态.在基态形成最终的光催化产物.本研究为理解Au(Ⅰ)催化剂与芳基重氮盐的热催化和光催化反应提供了重要的机理见解,发现了无辐射跃迁在光催化反应中的关键作用. 展开更多
关键词 光氧化还原催化 过渡金属配合物 密度泛函理论 反应机理 Au(Ⅰ)催化剂 光物理 芳基重氮盐 邻炔基酚
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芳基丙酮酸的合成 被引量:6
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作者 胡宏纹 冯先旗 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第9期966-968,共3页
本文报道用Meerwein芳基化反应由2-取代丙烯酸合成芳基丙酮酸的方法。 芳基重氮盐与2-乙酰氨基丙烯酸在丙酮-水溶液中、氯化铜存在下反应,迅速放出氮气,但从反应混合物中只分离到芳基丙酮酸1~9,产率中等。
关键词 芳基丙酮酸 芳基重氮盐 芳基化反应
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硅(100)表面组装膜的第一性原理研究
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作者 史立秋 息明东 +1 位作者 张琳 马清祥 《佳木斯大学学报(自然科学版)》 CAS 2012年第3期385-386,392,共3页
应用基于密度泛函理论的第一原理计算研究硅(100)表面芳香烃重氮盐自组装单层膜的键长、键角和能量的改变.通过模拟计算,可以确定自组装膜的稳定结构和结合能.计算结果显示,单晶硅表面在自组装前后部分键长和键角发生了明显的改变.整个... 应用基于密度泛函理论的第一原理计算研究硅(100)表面芳香烃重氮盐自组装单层膜的键长、键角和能量的改变.通过模拟计算,可以确定自组装膜的稳定结构和结合能.计算结果显示,单晶硅表面在自组装前后部分键长和键角发生了明显的改变.整个自组装系统减少的能量是-101.95eV,该能量是形成Si-C共价键释放出的结合能,说明芳香烃重氮盐和单晶硅(100)表面很容易形成自组装单层膜.自组装后的系统稳定性很好,证明硅表面的单层膜结合的很牢固. 展开更多
关键词 硅(100)面 第一性原理 自组装膜 芳香烃重氮盐
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Synthesis of indol-3-yl aryl ketones through visible-light-mediated carbonylation
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作者 Hong-Tao Zhang Li-Jun Gu +3 位作者 Xiang-Zhong Huang Rui Wang Cheng Jin Gan-Peng Li 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2016年第2期256-260,共5页
A visible-light-catalyzed synthesis of indol-3-yl aryl ketones from aryldiazonium salts, CO and indoles at room temperature was developed. This process provides a useful method for the preparation of diverse indol-3-y... A visible-light-catalyzed synthesis of indol-3-yl aryl ketones from aryldiazonium salts, CO and indoles at room temperature was developed. This process provides a useful method for the preparation of diverse indol-3-yl aryl ketones from readily accessible reactants under base-free, acid-free and transition-metalfree conditions. 展开更多
关键词 Indol-3-yl aryl ketones CARBONYLATION VISIBLE-LIGHT aryldiazonium salts Indoles
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铜/手性磷酸催化烯烃不对称自由基胺芳基化 被引量:6
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作者 李雪飞 林进顺 +3 位作者 王建 李忠良 顾强帅 刘心元 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第11期878-882,共5页
含β-芳基/α-季碳中心的吡咯烷是一类重要的手性吡咯烷类化合物.目前该类化合物的不对称合成主要是通过钯催化含氮烯烃底物与各类芳基前体的不对称胺芳基化反应来实现的.在这里报道了一种反应机理不同于上述反应的不对称胺芳基化新方法... 含β-芳基/α-季碳中心的吡咯烷是一类重要的手性吡咯烷类化合物.目前该类化合物的不对称合成主要是通过钯催化含氮烯烃底物与各类芳基前体的不对称胺芳基化反应来实现的.在这里报道了一种反应机理不同于上述反应的不对称胺芳基化新方法.利用本课题组之前发展的一价铜/手性磷酸组成的金属手性阴离子单电子催化体系成功实现了含氮烯烃底物与芳基重氮盐的不对称自由基的胺芳基化反应,以中等收率和中等至良好的对映选择性得到含β-芳基/α-季碳中心的吡咯烷类化合物. 展开更多
关键词 铜催化 手性磷酸 自由基 芳基重氮盐 不对称胺芳基化
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