不良溶剂和温度对[(TPE_(2)-BPY)_(2)-Ag]BF_(4)配合物的发光增强作用

通过引入柔性的TPE和刚性的联吡啶作为骨架,本研究设计合成L1配体,进而与AgBF4反应并在二氯甲烷/正己烷体系中扩散得到化合物[(TPE_(2)-BPY)_(2)-Ag]BF_(4)的晶体.通过电喷雾质谱、单晶数据分析确定了化合物的配位形式;通过紫外-可见吸收光谱、激发发射光谱以及寿命研究了其光学性质;更近一步地研究其对不良溶剂和温度(298 K,77 K)依赖的光物理行为.结果表明,[(TPE_(2)-BPY)_(2)-Ag]BF_(4)是一种AIPE活性配合物,通过3ILCT利用TPE2-BPY的AIE活性,增加不良溶剂的含量或降低测试温度会诱导荧光增强,且该化合物的荧光发射强度在不良溶剂正己烷含量为95%时达到最大.

基于壳聚糖/Ru(bpy)_3^(2+)/SiO_2纳米粒子电化学发光传感器用于尿酸的检测

利用反相微乳液法制备了壳聚糖-Ru(bpy)_3^(2+)-SiO_2复合纳米粒子,采用Nafion/MCNT复合膜技术实现了对复合纳米粒子有效而稳定的固定,从而制备了电化学发光传感器,实现了对尿酸的检测。在0.1 mol/L PBS缓冲溶液(p H 7.4)中,当尿酸与修饰电极作用15 min时,电化学发光强度与尿酸浓度(1.0×10^(-10)~1.0×10^(-5)mol/L)的负对数呈良好的线性关系,线性方程为IECL=-709.52-202.74lg C,相关系数R=0.9936,检出限为6.0×10^(-12)mol/L。传感器表现出良好的重现性与稳定性,对1.0×10^(-8)mol/L尿酸平行测定11次,发光强度的相对标准偏差为2.9%,测定尿酸实际样品的加标回收率在98.5%~103.5%之间。

Co(μ_2-bpy)V_2O_6(bpy=4,4'-联吡啶)的水热合成和晶体结构

采用CoCl2·6H2O、4,4'-联吡啶和NH4VO3,以H2O作溶剂(摩尔比1∶2∶2∶1950)在170℃下水热反应合成无机-有机杂化化合物Co(μ2-bpy)V2O6(bpy=4,4'-联吡啶),经单晶X射线衍射测定其晶体结构.此晶体属三斜晶系,空间群为Pī,晶胞常数a=0.81599(7)nm,b=0.85826(7)nm,c=1.02031(8)nm,α=87.111(2)°,β=75.305(2)°,γ=74.784(2)°,Z=2.Co(μ2-bpy)V2O6是无机的双金属氧化物层,犤Co2V4O12犦n通过有机的桥式配体μ2-bpy以N-Co配位键桥联而成.晶体的三维共价结构含有多种开放式孔道,其中最大孔道的尺寸为0.5nm×0.7nm.漫反射光谱研究表明,此晶体具有约2.0eV的光学能隙,属于半导体,在420℃以下是热稳定的.

钌卟啉[Ru(bpy)_2(MPyTPP)Cl]^+与DNA作用的研究

The interaction of ruthenated porphyrin [Ru(bpy) 2(MPyTPP)Cl] + with CT-DNA was investigated with UV-Vis and fluorescent spectrum. It is found that [Ru(bpy) 2(MPyTPP)Cl] + binds to CT-DNA with a high affinity.

[Ru(bpy)_2(L-Trp)]ClO_4—KCl水溶液体系的电致化学发光特性研究

合成了[Ru(bpy)_2(L-Trp)]ClO_4,并对其电致化学发光特性进行研究.发现在KCl溶液中,在三角波脉冲电压作用下,该配合物在铂电极上有电致化学发光活性.其线性动力学响应范围为5.9×10^-9～1.2×10^-7mol·L^(-1)当信噪比为3时,可检测浓度为5.9×10^-9mol·L^(-1)浓度为5.9×10^-8mol·L^-1时,10次测试的相对标准偏差为5.3%.根据电化学研究的结果,提出了该配合物的电致化学发光反应机理.

Ru(bpy)_3^(2+)在MCM-48中的组装及其发光性质

Tris(bipyridine)ruthenium(Ⅱ)(Ru(bpy) 2+ 3) was incorporated into mesoporous silicate MCM 48. X ray diffraction and emission spectroscopy were used to investigate the products, Ru(bpy) 2+ 3/MCM 48. The emission spectra show that the wavelength of maximum intensity( λ max ) for Ru(bpy) 2+ 3 increases with the increase of Ru(bpy) 2+ 3 loading level in MCM 48. The photoluminescent property of Ru(bpy) 2+ 3/MCM 48 was investigated. It was observed that the wavelength maximum intensity( λ max ) for Ru(bpy) 2+ 3/MCM 48 was red shifted when acetone vapor was introduced. [WT5HZ]

纳米银粒子对[Ru(bpy)_3]^(2+)光谱学性质的影响及电解质效应

研究了[Ru(bpy)3]2+溶液中引入纳米银粒子的光谱学性质变化规律以及[Ru(bpy)3]2+与纳米银粒子所构成的溶液体系([Ru(bpy)3]2+-Ag)的电解质效应.研究结果表明,[Ru(bpy)3]2+吸附在纳米银粒子表面使纳米银粒子相互桥连形成规则的类链状网络聚集体.纳米银粒子造成[Ru(bpy)3]2+溶液荧光猝灭,且大尺寸的纳米银粒子引起的荧光猝灭程度较大.在[Ru(bpy)3]2+-Ag体系中引入电解质造成纳米银粒子不同程度的聚集和生长.电解质对纳米银聚集影响为:CaCl2>MgCl2>Ca(NO3)2>KCl>KNO3.随着[Ru(bpy)3]2+-Ag体系中引入电解质含量的增加,溶液的荧光强度先降低而后又逐渐增强,直至达到定值,表明一定量的电解质可产生荧光猝灭释放效应.电解质对荧光强度影响顺序为:Ca(NO3)2>CaCl2>MgCl2>KCl>KNO3.采用透射电子显微镜、紫外-可见吸收分光光度计和荧光分光光度计等手段从分子间相互作用和能量传输等方面初步探讨了纳米银粒子对表面吸附[Ru(bpy)3]2+溶液光谱学性质的影响机制以及电解质效应.

Ru(bpy)_2PIP(Ⅳ)^(2+)与DNA作用的共振光散射光谱分析及应用

研究了Ru(bpy)2PIP(Ⅳ)2+与脱氧核糖核酸(DNA)作用的共振光散射光谱,基于DNA对(Ru(bpy)2PIP(Ⅳ)2+)共振光散射的增强效应,建立了一种测定DNA的新方法.在最佳实验条件下,Ru(bpy)2PIP(Ⅳ)2+在358 nm处的共振光散射增强与DNA的浓度呈线性关系,线性范围为0.016~4.0 mg/L,检出限为10.5μg/L.应用于大肠杆菌质粒DNA的测定,获得满意结果.

CuX/bpy催化体系中聚氧乙烯大单体与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成与表征

以正丁基溴为引发剂 ,卤化亚铜 /联吡啶 (bpy)为催化剂 ,研究了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)与末端为丙烯酰胺基的聚氧化乙烯 (PEO)大单体的原子转移自由基聚合 (ATRP)反应 ,得到的实测分子量与理论分子量相近 ,分子量分布较窄 ,有预期结构的接枝共聚物 ,用 IR、1H- NMR、VPO、GPC、DSC等进行表征 ,并对单体总浓度、投料比、引发剂及反应时间对共聚物的组成和分子量的影响进行了讨论。

改性PAN纤维负载Fe(bpy)_3^(2+)的制备及其光催化性能

将偕胺肟改性PAN纤维与Fe(bpy)32+溶液进行反应制备非均相Fenton催化剂,使用UV-vis DRS吸收光谱对其光吸收特性进行研究,并将其应用于罗丹明B的降解反应过程中,分别考察了Fe(bpy)32+负载量及溶液pH值对染料脱色率的影响.结果表明:反应温度和溶液中Fe(bpy)32+浓度的增加均能够促进偕胺肟改性PAN纤维与Fe(bpy)32+之间的反应,所得催化剂在可见光区具有明显的吸收性能;偕胺肟基团能够通过配位作用改变Fe(bpy)32+的光化学性质,使得催化剂在可见光下具有较高的催化活性,而且其活性与Fe(bpy)32+负载量密切相关,当负载量为0.29 mmol/g时其催化活性最高;此外,溶液pH值的升高会导致其催化活性有所降低.

一种带有酯基并键合电子给体的新型Ru(bpy)_3的设计、合成及光谱和电化学性能

设计、合成了一种新型Ru(bpy) 3 类的光敏染料 ,利用ESI MS和 1D ,2D NMR (gCOSY ,HSQC和HMBC)对化合物的结构进行了鉴定 ,并通过UV vis、荧光光谱、闪光光解及电化学对其光谱和氧化还原特性进行了研究 .结果表明 :四个酯基及给电子配体的引入 ,改变了配合物的光谱特性和氧化还原电位 ,使其MLCT带的最大吸收波长与 [Ru(bpy) 3 ] 2 + 相比发生了红移 ,拓宽了光谱的吸收范围 ,提高了对太阳能的利用效率 ;3 MLCT激发态寿命长 ,有利于发生分子内电子转移 ;在较宽的电位范围内具有很好的氧化 -还原可逆性 ,且氧化电位Ru3 + /Ru2 + 与 [Ru(bpy) 3 ] 2 + 相比提高了～ 3 60mV ,增强了电子传递的驱动力 ,说明该染料是一种潜在的太阳能电池的光敏剂 .

基于Ru(bpy)■-三乙胺体系的电致化学发光生物传感器检测葡萄糖

联吡啶钌(Ru(bpy)■)拥有优良的电致化学发光(ECL)性能,但其较好的水溶性使其固载面临巨大问题。该文制备了Pt纳米粒子与Ru(bpy)■的复合物(Pt NPs-Ru),将其修饰于电极并进一步固载葡萄糖氧化酶(GOx)制得传感器。基于H2O2对Ru(bpy)■-三乙胺体系ECL信号的猝灭作用,随着葡萄糖浓度的增加,其在GOx的催化下原位产生的H2O2量增多,导致ECL信号逐渐减弱,从而实现葡萄糖的检测。ECL强度与葡萄糖浓度的对数在1.0×10-8~5.0×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限低至5.2×10-9 mol/L。传感器具有好的稳定性和高的选择性。Pt NPs-Ru复合物为ECL传感器的构建提供了良好平台,为葡萄糖检测提供了新方法。

混合配体配合物[Pd(bpy)(L-asp)]·3.5H_2O的晶体结构及其稳定性研究

合成了混合配体配合物单晶 [Pd(bpy) (L asp) ]·3 .5H2 O (bpy =2 ,2′ 联吡啶 ,L asp2 -=L 天冬氨酸根 ) .用红外光谱和元素分析对配合物的成键及组成进行了表征 .用X射线单晶衍射仪 (CCD)测定了配合物的结构 ,晶体属四方晶系 ,为P4( 1) 2 ( 1) 2空间群 .配合物为平面四边形结构 ,分子内存在氢键作用 ,其晶胞靠氢键和芳环堆砌等弱相互作用力形成 .用电位滴定法测定了配合物稳定常数lgK[Pd2 + +bpy +L asp2 Pd(bpy) (L asp) ]、表征常数ΔlgK[Pd(bpy) 2 + Pd(L asp)Pd(bpy) (L asp) +Pd2 + ]和lgX[Pd(bpy) 2 + 2 +Pd(L asp) 2 -2 2Pd(bpy) (L asp) ] ,各常数均大于相应的统计期望值 ,从分子内d

TiO_2/CdS/Ru(bpy)_2(NCS)_2作为太阳电池光阳极的探讨

将 Cd S纳米粒子复合在 Ti O2 纳米多孔膜上 ,用染料 Ru( bpy) 2 ( NCS) 2 对此复合半导体纳米膜电极进行敏化 ,测量了不同 Cd S复合量的 ITO/Ti O2 /Cd S/Ru( bpy) 2 ( NCS) 2 光阳极组成光电池的能量转换效率 .实验证明 ,ITO/Ti O2 /Cd S/Ru( bpy) 2 ( NCS) 2 作为太阳电池光阳极的能量转换效率与 Ti O2 /Cd S复合半导体中 Cd S的含量有关 .当 Cd S复合时间为 5 min的电池的短路电流为 5 .2 3A/m2 ,开路电压为 0 .71 6 V,能量转换效率为 0 .77% .

微波辐射离子液体[Bpy]HSO_4催化葵花籽油制备生物柴油

生物柴油是一种绿色可再生能源。该文报道微波辐射下离子液体[Bpy]HSO4催化葵花籽油与甲醇通过酯交换反应制备生物柴油,以正交法对制备工艺条件进行优化,考察醇油物质量比、催化剂用量、微波功率和反应时间对酯交换反应影响。实验结果表明,当醇油物质量比为10∶1、催化剂用量(催化剂与油质量比)为5%、微波功率为400W、反应时间为45min时,生物柴油转化率可达96.2%;与传统加热方式相比,采用微波辐射加热方式,反应时间明显缩短,能耗减少。

[BPy][HSO_4]离子液体催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

经典的Biginelli反应用HCl作催化剂,通常产率较低(20%～50%).以[BPy][HSO4]离子液体为催化剂考察了Biginelli反应在不同温度和溶剂下的反应特点,合成了一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮,产率70.7%～92.1%.该方法操作简单方便,产率、纯度较经典的Biginelli反应有较大的提高和改善,具有一定实用价值.

基于Ce(Ⅳ)-Ru(bpy)_3^(2+)化学发光体系测定盐酸雷诺嗪

在0.12mol·L^(-1)硫酸介质中,由1.0×10^(-3)mol·L^(-1)硫酸铈溶液与2.0×10^(-4)mol·L^(-1)Ru(bpy)_3^(2+)溶液反应产生的化学发光强度因盐酸雷诺嗪的存在而明显增强。试验表明:盐酸雷诺嗪的质量浓度在0.1～2.0mg·L^(-1)及2.0～10.0mg·L^(-1)两范围内分别与相应的化学发光强度的增强值之间呈线性关系。方法的检出限(3S/N)为0.062mg·L^(-1)。试验及分析中采用Sirius V3.1化学发光仪。反应时,上述两试剂溶液及样品溶液的进样顺序及引入的体积依次为:硫酸铈溶液50μL,Ru(bpy)_3^(2-)溶液50μL及样品溶液10μL。反应4s后发光强度达到最大值。在模拟样品基体中,分别加入0.250,0.500,0.750g盐酸雷诺嗪标准品进行回收试验,测得回收率在97.6%～102.4%之间,测定值的相对标准偏差(n=10)均小于2%。

配合物[Eu(Ⅲ)(TFPB)_3bpy]的晶体结构和发光性质(英文)

The crystal structure of Eu(TFPB)3bpy [TFPB: 4,4,4-trifluoro-1-phenyl-1,3- butanedione, bpy: 2,2′-bipyridyl] has been determined by single crystal X-ray diffraction and the coordination geometry of Eu atom is a square antiprism. The complex can give the characteristic luminescence of Eu3+ upon UV excitation. CCDC: 224879.

Ru(bpy)_3^(2+)固相电致化学发光研究进展

将可电化学再生的电致化学发光 (ECL)试剂固定于电极表面 ,由此获得ECL传感器 ,从而减少分析过程中试剂的消耗和简化实验装置。本文综述了联吡啶钌及其衍生物的固相ECL近年来的研究进展 ,并简要介绍了各种固定方法及其相关的应用情况。

Ru(bpy)_2PIP(Ⅴ)与DNA相互作用荧光光谱研究

合成了新配体 2 -苯基 ( 5 -氟 )咪唑 [f]邻菲咯啉 (简称PIP(Ⅴ ) ) ,并合成配合物Ru(bpy) 2 PIP(Ⅴ ) ,研究了该配合物与DNA作用的荧光光谱 ,观察到 5 89nm( λex =4 71nm)处产生很强的荧光峰 ,优化了分析DNA的最佳条件 ,该方法简便快速 ,灵敏度高 .