高效液相色谱法鉴定蓝色圆珠笔油墨字迹的书写时间

由圆珠笔油墨形成的契约、合同、收据和借条等可疑文件的真伪及形成时间的鉴定是目前法庭科学实验室经常遇到的问题,因此建立一种简便、灵敏和准确的检验圆珠笔油墨字迹色痕的异同及形成时间的方法是十分必要的。文章介绍了一种可以检验圆珠笔油墨的种类及形成时间的方法。这种方法是依据高效液相色谱法分析圆珠笔油墨中染料的种类及染料随时间的变化关系来确定圆珠笔油墨字迹的异同及书写时间,染料随时间的变化可以通过相应的色谱峰的峰面积比计算而得。

薄层色谱法分析圆珠笔色痕形成时间

利用薄层色谱法对 70种市售的蓝色圆珠笔油墨的染料成分进行了研究。通过与染料标样的薄层色谱数据比较 ,发现国内圆珠笔厂生产的圆珠笔所用的油墨中的染料主要包括碱性紫、碱性蓝及铜酞菁 ,只是不同厂家的油墨中几种染料的配比不同。根据薄层扫描仪对油墨各斑点的扫描结果 ,确定了圆珠笔油墨成分中碱性紫和铜酞菁染料的峰高比值随着书写时间变化的关系 。

圆珠笔油墨字迹色痕的高效液相色谱分析方法

采用正交实验设计法从多种流动相体系中优选出了圆珠笔油墨字迹色痕的高效液相色谱分析条件。在此条件下分析了 10 5种市售的不同生产厂家和牌号蓝色圆珠笔油墨的字迹色痕 ,并依据有色成分的差异将这些同色油墨分成了 6大类 ,考察了纸张的影响因素及在该条件下分析结果的重现性和精密度 。

激光剥蚀电感耦合等离子体质谱鉴别蓝色圆珠笔色痕

建立了法庭科学中蓝色圆珠笔色痕的激光剥蚀电感耦合等离子体质谱鉴别方法。对95种不同来源的蓝色圆珠笔进行了分析,依据所含金属元素种类的差别将95种圆珠笔分为34类,其中26类圆珠笔根据元素种类的差别可直接区分,其余8类依据元素间响应值之比进行区分,对字痕载体纸张的考察结果表明了纸张对检测结果无影响。实验结果表明方法重现性良好,精密度<10%,与传统分析技术相比,本方法可获得更好的鉴别结果,95种蓝色圆珠笔中有88种可使用该方法有效鉴别。该方法简便快速、精密度良好、对样本宏观无损,适合法庭科学对蓝色圆珠笔鉴定的需要。

国产圆珠笔油墨字迹书写时间的鉴别

对国产圆珠笔油墨字迹书写时间的鉴别进行了实验研究,达到了检测速度快,实用性强,费用低的效果。

黑色圆珠笔油墨的高效液相色谱法分析

建立了黑色圆珠笔油墨字迹色痕的高效液相色谱法的分析条件和实验方法,采用乙腈-NH4HCO3溶液(10 mmol/L)(体积60∶40)为流动相,检测波长580 nm,同时利用质谱法作为佐证。在此条件下对市售的51支不同生产厂家和品牌黑色圆珠笔油墨的字迹色痕进行了分析,根据油墨中所含染料成分的差异将其分为6大类,考察了纸张的影响及在该分析条件下结果的精密度和重复性。

圆珠笔墨水中染料成分在不同条件下的老化研究

利用高效液相色谱法对圆珠笔油墨中常用的碱性艳蓝B和碱性艳蓝BO 2种染料进行检测,对2种染料在不同老化条件下随时间的变化情况进行了分析研究,并绘制归一化曲线,利用此方法可以比较鉴别较长时间的圆珠笔书写时间。

基于HPLC-DAD多波长数据的蓝色圆珠笔墨水鉴别(英文)

利用HPLC-DAD多波长数据分析鉴别不同品牌的蓝色圆珠笔墨水.使用HPLC-DAD分离68支不同品牌的蓝色圆珠笔中油墨的染料组分,并用HPLC-MS方法确认主要染料组分的化合物结构.根据检测到的主要染料组分,将所有的蓝色圆珠笔油墨分成9类,进一步利用主成分分析方法,处理多波长色谱数据对同一类别中不同品牌的墨水进行区分.实验结果表明,多波长的色谱数据比单一波长对蓝色圆珠笔墨水更具鉴别能力.组合2步鉴别过程,对于蓝色圆珠笔品牌的鉴别率可达94%.

LC-MS/MS法检测圆珠笔墨迹中碱性蓝7及其去乙基产物的降解变化

目的考察圆珠笔墨迹中碱性蓝7及其去乙基产物的降解变化,为圆珠笔墨迹书写时间的研究提供基础数据。方法用氙灯老化碱性蓝7以生成其5个去乙基产物。建立LC-MS/MS检测碱性蓝7及其去乙基产物的方法。制作圆珠笔墨迹样本,在室内自然光照条件下老化3个月,同时进行控制实验条件的氙灯老化和高温老化实验。结果碱性蓝7的相对含量持续下降,其第一、第二级去乙基产物E4、E3的相对含量相继达到最大值,剩余三个去乙基产物E2、E1和E0的相对含量在三个月内持续增加。结论碱性蓝7的相对含量与光的辐照能量呈指数函数关系,其去乙基产物E4、E3的相对含量与光的辐照能量呈二次函数关系。不同油墨中碱性蓝7的老化曲线不同。温度对碱性蓝7的降解基本没有影响。

LC-MS/MS法测定蓝色圆珠笔油墨中的碱性染料

目的建立蓝色圆珠笔油墨中碱性染料的LC-MS/MS方法,为蓝色圆珠笔油墨的种类鉴别提供方法。方法用二级质谱寻找并确定结晶紫、甲基紫、维多利亚蓝B、碱性紫14、碱性蓝7和罗丹明B等碱性染料的特征性母离子/子离子对。收集50种蓝色圆珠笔,划线后对其笔道用0.5 mm直径打孔器取样,乙腈超声提取。液相分离采用Waters XBridge C18柱,流动相为0.1%甲酸缓冲液(A)-乙腈(B),梯度程序洗脱。结果 4个点的取样量足以满足检测需要,采用相对峰面积的定量方法,结果重现性好,RSD%≤2.3%。应用该方法对50种蓝色圆珠笔油墨中的碱性染料进行检测,区分率为94.4%。结论所建LC-MS/MS方法定性准确,定量可靠,为蓝色圆珠笔油墨的种类鉴别提供了方法。

圆珠笔油墨中三苯甲烷类染料老化规律的研究

利用高效液相色谱法对圆珠笔油墨中含有的结晶紫、甲基紫和碱性品蓝3种三苯甲烷类染料进行检测,流速为0.8 min/L,流动相是乙腈与NH4HCO3溶液(p H 8.0)混合后的缓冲液(体积比为60∶40),检测波长580 nm,在此条件下3种染料能达到很好的分离。分别考察了圆珠笔字迹在红外光照射、日光照射、紫外光照射、烘箱加热以及避光放置等老化环境下,3种三苯甲烷类染料随时间的变化情况。利用检测结果绘制了归一化曲线和三相图。结果表明:三苯甲烷类染料受日光和红外光照射后,发生的变化明显大于紫外灯、烘箱加热和避光保存的老化条件。此结果可为鉴别较长时间的圆珠笔油墨书写时间提供依据。

正交法优化分析蓝色圆珠笔油墨的缓冲体系

用正交设计法对硼砂、十二烷基硫酸钠(SDS)和乙腈组成的缓冲体系及其酸度进行了优化。实验结果表明,该体系作为毛细管电泳分析蓝色圆珠笔油墨缓冲运行液的最佳配比为:55mmol/L硼砂～40mmol/LSDS溶液和40%(V/V)的乙腈,溶液为pH9.3。

书写时间确定技术的国内现状与发展

综述了书写时间确定技术在国内的现状及最新发展,主要从三方面进行了介绍:水溶性书写时间确定技术;圆珠笔油墨书写时间确定技术;间接确定文件的书写时间方法。

圆珠笔油墨字迹色痕检测方法的研究进展

圆珠笔油墨字迹色痕是法庭科学领域中常见的一类物证,其检测分析可为相关案件的侦破提供重要证据依据。文章主要对法庭科学领域中常用的圆珠笔油墨字迹色痕检测方法:紫外光谱法、红外光谱法、拉曼光谱法、气相色谱法、高效液相色谱法以及色谱/质谱法联用法等进行综述,提出今后圆珠笔油墨字迹色痕研究的主要方向,从而为法庭科学领域中圆珠笔油墨字迹色痕的研究和侦查办案提供参考。

蓝色圆珠笔字迹色痕FT-IR光谱经时变化的研究

笔者曾用FT-IR光谱法对108种不同蓝色圆珠笔油墨进行了系统分析,确定了油墨组成成份,实现了种类认定.在此基础上,选取了二种不同种类的蓝色圆珠笔油墨字迹色痕,在紫外光下定时照射,根据各自光谱特征峰校正峰高的计算,确定相关峰的相对峰高比.根据相对峰高比值随时间变化的规律,进行了曲线拟合和计算机编程.同时,探讨了油墨组份之间随光照时间的变化,其目的是为了推断字迹色痕的“年龄”.

皮具表面圆珠笔迹清洗剂的配制与效果测试

针对皮具制品上圆珠笔迹的清洗问题,采用以乙醇和水为溶剂,以AES、AEO-9、OP-10为表面活性剂,添加自配的以杂油醇为主要成分的助表面活性剂、以二甘醇单醚、缩醛二醇类为主要成分的助溶剂等,配制成清洗剂,参照QB/T 2117-95通用水基金属净洗剂的方法,采用超声波清洗机清洗皮具制品的圆珠笔迹,并测定清洗率及清洗效果。结果表明:清洗剂中AES为8%、AEO-9为5%、OP-10为2%、助表面活性剂为2%、助溶剂为6%时,其清洗率达到95%以上,为保正皮具制品清洗后的柔软度、光泽度,可在配方中加入适量的水溶性羊毛脂、油醇醚。

紫外—可见光谱法研究蓝色圆珠笔色痕自然老化规律

目的论述自然老化下蓝色圆珠笔色痕中染料成分的变化规律。方法利用UV-VIS光谱对圆珠笔文字色痕中染料成分相对于铜酞菁的变化进行实验。结果得到染料与铜酞菁吸光度之比随老化时间变化的数据和曲线。结论利用UV-Vis光谱研究文件制成时间是可行的,为书写时间的鉴定拓展了思路。

用高效液相色谱-电喷雾/质谱对蓝色圆珠笔油墨分类的应用研究

应用高效液相色谱-电喷雾/质谱(HPLC-ESI/MS)分析88支市售蓝色圆珠笔油墨。液相色谱分离采用Xterra MS C_(18)柱,等度洗脱,正、负离子模式电离,结果表明油墨中含有碱性品蓝、罗丹明B、甲基紫、结晶紫、碱性艳蓝B、碱性艳蓝BO等碱性染料。实验发现碱性品蓝、碱性艳蓝B、碱性艳蓝BO和罗丹明B会发生脱烷基作用,证实油墨中含有新染料成分维多利亚蓝4R(Solvent Blue 2)。根据油墨中存在的染料成分将88支市售蓝色圆珠笔分成九类,为进一步鉴定圆珠笔书写时间,进而建立圆珠笔油墨库创造有利条件。

HPLC及主成分分析在蓝色圆珠笔油墨染料鉴别中的应用

运用反相高效液相色谱法对国内外不同品牌的蓝色圆珠笔油墨的组成成分进行分离分析,分析结果显示各油墨样品主要含有8种成分。以这8种成分为分析变量,运用主成分分析法对104个样品进行鉴别区分,结果发现,所有样品可以聚为四类。

超光谱技术结合化学计量法区分直液式走珠笔墨迹种类

为了填补直液式走珠笔墨迹种类区分的空白,试验对市面上常见的29种直液式走珠笔墨迹样品进行了400~1000nm光谱区间的超光谱成像,将得到的光谱数据进行简单的平滑预处理后,按照其光谱走势进行了初步的鉴别分类,采用SPSS.25分析软件中的沃尔德系统聚类分析法进一步分类,并采用主成分分析法评价了聚类分析的分类结果。试验结果表明:按照650~1000nm光谱区间曲线上升趋势的差异,可将29个墨迹样品分为第Ⅰ大类和第Ⅱ大类,根据系统聚类分析的树状图和按集中计划表绘制的散点图能够进一步将这29种墨迹样品分为8小类,利用主成分分析法分别提取Ⅰ、Ⅱ大类光谱数据中7个和4个主成分,其中,前两个主成分累计方差贡献率分别达到了87%,97%,用其绘制主成分得分图,结果显示8个小类中的样品均能聚在一起,表明系统聚类效果良好。