呋喃酚环合反应研究

采用醇铝作为呋喃酚环合反应催化剂,研究催化剂用量与呋喃酚选择性的关系,以及在反应体系中添加或采出醇对反应收率的影响。结果表明,醇铝在催化单醚合成呋喃酚过程中,醇铝中的烷氧基与原料单醚和产物呋喃酚的芳氧基发生了交换,交换生成的醇与单醚或呋喃酚发生副反应降低了呋喃酚收率。探讨了呋喃酚环合反应质子酸催化机理。

SO_4^(2-)/TiO_2固体超强酸催化合成呋喃酚

通过沉淀、老化、过滤、洗涤、干燥、浸渍和焙烧等过程,从TiCl4和H2SO4制备了SO2-4/TiO2固体超强酸;用Hammett指示剂法和吡啶吸附的FT-IR光谱法测定了其酸强度和酸中心类型;以邻苯二酚和异丁醛为原料,经过缩合、重排合成了呋喃酚;考察了催化剂的焙烧温度、用量和原料配比对反应的影响。结果表明,当焙烧温度在425～575℃,SO2-4/TiO2样品可以形成固体超强酸体系,同时表面上存在Lewis酸中心和Bronsted酸中心,并且Lewis酸中心和Bronsted酸中心可以相互转化;SO2-4/TiO2固体超强酸在呋喃酚的合成中具有较高的催化活性、催化速率快、化学稳定性好、无环境污染。在该实验条件下,邻苯二酚的转化率达到51.8%,呋喃酚的收率可达30%,其纯度为99.2%。

合成呋喃酚中主要副产物的分离与结构鉴定

为了探索和确证邻苯二酚路线合成呋喃酚的反应过程。分离了合成呋喃酚中的主要杂质,通过1HNMR和LC-MS确定其结构为4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚。推出了该反应可能的机理。采用异戊醇铝催化合成呋喃酚,收率达到79.88%,高于工业化装置的收率78.30%。

利用呋喃酚废渣制备4-异丁基-1,2-邻苯二酚

在Pd/C催化下,通过催化加氢,将呋喃酚废渣中的4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚,经精馏分离纯化得4-异丁基-1,2-苯二酚。产品纯度主要组分达98%,反应收率91%。

相转移催化合成邻甲基烯丙氧基酚

在农药呋喃丹的中间体──呋喃酚的合成过程中，邻甲基烯丙氧基酚的合成是较关键的步骤，通常这一步存在选择性差、收率低的缺陷．本文采用相转移催化法进行这一步的反应，邻甲基烯丙氧基酚收率达７０％，

N-半胱氨酰基-1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-氨基葡萄糖的合成研究

以2-氨基-β-D-葡萄糖盐酸盐为起始原料,与苯甲醛反应得到氨基保护的中间体苯甲醛缩-β-D-氨基葡萄糖(1),1以乙酸酐-吡啶乙酰化、盐酸-乙酸乙酯溶液脱去氨基保护基合成重要中间体2-氨基-1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖盐酸盐(2)。2与保护氨基酸Boc-Cys(CH2-U)-OH在缩合剂DIC/HOBt/DIEA的作用下偶联,合成目标产物N-(N-叔丁氧羰基-S-5'-尿嘧啶甲基半胱氨酰基)-1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-氨基葡萄糖(3)的合成3,总收率为40.0%。产物结构经1HNMR、MS、IR得以确证。

邻甲代烯丙氧基苯酚合成呋喃酚的环合反应动力学研究

从邻甲代烯丙氧基苯酚反应合成呋喃酚的反应历程出发,建立了邻甲代烯丙氧基苯酚合成呋喃酚的动力学模型.在数值模拟,仿真优化以及实验室工作的基础上,对环合反应的工艺操作条件进行了优化,即反应温度152℃,邻甲代烯丙氧基苯酚的初始质量分数为32%,催化剂质量分数为邻甲代烯丙氧基苯酚质量的3.0%,反应时间10 h.在此工艺条件下,反应的转化率可以达到96%以上,收率大于75%.同时环合动力学模型的建立也为呋喃酚的工业生产装置的放大与设计提供了理论基础.

基于呋喃酚构建2-(4-芳氧苯氧基)丙酰胺及除草活性

以呋喃酚为原料,采用2条合成路线制备2种关键中间体2-氨基-1-(2,2-二甲基-7-烷氧基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮盐酸盐(2)和n-(2,2-二甲基-2,3-苯并呋喃-7-氧基)烷胺(9),再经2-(4-芳氧苯氧基)丙酰化合成了17种基于呋喃酚的2-(4-芳氧苯氧基)丙酰胺,其化学结构经核磁共振谱、高分辨率质谱和旋光度确证.除草活性测试结果表明,在1500 g/hm2剂量下,大部分化合物对单子叶杂草马唐(Crabgrass)和稗草(Barnyard grass)均具有较高的抑制活性.在化合物4和5中,有7个化合物对单子叶杂草表现为A级除草活性,如化合物4a,4b,4i,5a,5c,5e和5h对马唐和稗草的抑制率为100%.初筛结果显示,在375 g/hm2剂量下,化合物4a,4b,4i,5e和5h对稗草的茎叶处理抑制率达96%以上.

呋喃酚醚化废盐渣中有机物回收利用的实验研究

在呋喃酚生产过程中所产生的醚化废盐渣,其中90%为工业盐,10%为有机溶剂和单醚,对环境污染十分严重,且处理这部分废盐渣难度大,成本高。通过采用洗涤及真空干燥的方式,对废盐渣中的有机溶剂及单醚进行回收利用,既减少废盐渣对环境的污染,又实现资源的回收利用。

呋喃丹及其代谢产物呋喃酚在大鼠体内的死后分布研究

建立生物样品中呋喃丹及其代谢物呋喃酚的高效液相色谱-质谱联用内标分析法,研究两者大鼠体内的死后分布规律。灌胃给予大鼠4倍LD_(50)(44 mg/kg)浓度为1. 8 mg/m L自制呋喃丹混悬液,死亡后分别于0,12,24,48,72和96 h取材,HPLC-MS/MS法测定心血、心、肝、脾、肺、肾、脑、左下肢肌、胃壁等检材中呋喃丹及呋喃酚含量。结果显示,死后0 h呋喃丹在大鼠体内分布如下:胃壁>肺、肝>肾、脾>心脏、心血、脑,并逐渐从胃壁、肺及心血向肝、肾、心及骨骼肌中转移。而呋喃酚在大鼠体内分布如下:胃壁>心血>肝、肾>脾、肌肉、肺、脑>心,心血、心、肝、脾、肾中的呋喃酚浓度死后显著上升(P <0. 05)。呋喃丹的降解及呋喃丹在不同组织间的扩散迁移共同导致了呋喃丹及其代谢产物呋喃酚组织浓度的死后变化。本研究建立的呋喃丹及呋喃酚组织含量HPLC-MS/MS检测方法及获得的死后分布规律可作为呋喃丹中毒死亡案件的法医学鉴定提供参考,并且为全面正确采取检材进行毒物分析提供方向。

邻甲代烯丙氧基苯酚合成呋喃酚工艺研究

以邻甲代烯丙氧基苯酚为原料,异丙醇铝为催化剂,在溶剂二甲苯的条件下,经过Claisen重排和环合反应合成呋喃酚。重点研究了物料配比、反应溶剂、反应温度、反应时间对反应的影响,优化条件为:邻甲代烯丙氧基苯酚浓度为32%(m/m),异丙醇铝3.0%(m/m),反应温度高于150℃,反应时间10h。此条件下反应的转化率可以达到96%以上,选择性78%,收率75%。

呋喃酚的合成方法

根据原料的不同,呋喃酚合成方法可分为邻苯二酚法、邻氯苯酚法、环己酮法、硝基苯酚法、愈创木酚法、邻异丙基酚法、羟基苯异酮法等,文章对前几种较常见的合成方法的原理及工艺进展进行了详细的综述,并展望了呋喃酚合成方法的发展趋势。

邻苯二酚制备呋喃酚的合成方法

比较了呋喃酚的几条合成路线，认为以邻苯二酚为原料制备呋喃酚的合成方法具有原料较为廉价易得、反应步骤少、收率较高等特点，是目前比较适宜的工业生产方法。邻苯二酚制备呋喃酚的方法仍在进一步改进，今后将不断有新的反应溶剂与催化剂的研究结果报道。