Synthesis and Cation-Mediated Electron Transfer in Fluorescence Quenching of Donor-Acceptor Podands

Reduced rate constants of photoinduced electron transfer in intramolecular fluorescence quenching of donor-acceptor podands induced by cation-complexation are observed in the highly exothermic reactions.

Studies on the Synthesis and Property of A New Podand-armed Calix[4]arene Derivative

A new ligand 25, 26, 27, 28-tetrakis[2-(o-methoxyphenoxy)ethoxy]calix[4]arene 3 was synthesized by direct base-strength-driven O-alkylation of calix[4]arene 1. 3 has been used as ionophore for cesium selective PVC membrane electrode. The extraction for cesium and sodium with 3 have been also studied.

N,N,N’,N’-四异丁基-3-氧戊二酰胺对锝(Ⅶ)的萃取研究

研究了荚醚Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’四异丁基３氧戊二酰胺（ＴｉＢｕＧＡ）正辛醇煤油溶液从ＨＮＯ３体系中萃取Ｔｃ（Ⅶ）的行为．萃取过程为一放热反应，反应热约为４０．１ｋＪ／ｍｏｌ，确定了萃合物的组成和萃取反应机理．萃取反应式为：Ｈ＋＋ＴｃＯ－４＋２ＴｉＢｕＧＡ（ｏ）ＨＴｃＯ４·２ＴｉＢｕＧＡ（ｏ）．

酰胺荚醚对镧系和锕系元素萃取性能的研究

以酰胺荚醚为萃取剂 ,正辛醇和煤油的混合物作稀释剂 ,研究了水相硝酸浓度和不同结构酰胺荚醚对镧系和锕系元素萃取分配比的影响 ,并对它们的萃取性能进行了比较 ,结果表明 。

酰胺荚醚对T_c(Ⅶ)的萃取行为研究

研究了 3种荚醚N ,N ,N’N’ 四丁基 3 氧 戊二酰胺 (TBOPDA)、N ,N ,N’N’ 四异丁基 3 氧 戊二酰胺 (TiBOPDA)和N ,N ,N’N’ 四丁基 3,6 二氧 辛二酰胺 (TBDOODA)在HNO3 介质中对TcO- 4的萃取行为 ,稀释剂为 4 0 %辛醇 煤油。萃取过程为一放热反应。萃取反应式为H++TcO- 4+nSHTcO4 ·iS(式中S表示萃取剂 )。在酸度为 0 5、2 0、4 0mol/L时 ,对TBOPDA和TiBOPDA ,i分别为 2、1 5和 1 0 ;而对TBDOODA ,则在 3种酸度下均为i=1 0。对 0 1mol·L- 1TBOPDA、0 2mol·L- 1TiBOPDA和 0 1mol·L- 1TBDOODA ,2 5℃下测得的反应表观平衡常数分别为 18 5、19 2和 4 9,同时测出了它们对Tc(Ⅶ )的萃取反应热力学函数值。

酰胺荚醚对锶的萃取行为研究

研究了 3种荚醚N ,N ,N’ ,N’ 四丁基 3氧 戊二酰胺 (TBOPDA)、N ,N ,N’ ,N’ 四异丁基 3氧 戊二酰胺 (TiBOPDA)和N ,N ,N’ ,N’ 四丁基 3,5 二氧辛二酰胺 (TBDOODA)在硝酸介质中对锶的萃取行为 ,稀释剂为 4 0 %辛醇 煤油。硝酸浓度增加 ,锶的分配比随之增加 ,达到最大值后再下降。研究确定了萃合物的组成和萃取反应机理。萃取反应式为 :2NO3- +Sr2 ++iSoSr(NO3) 2 ·iSo(S代表萃取剂 ) ,对TBOPDA和TiBOPDA ,i=3;对TBDOODA ,i=2 5。萃取过程为一放热反应 ,对TiBOPDA、TBOPDA和TBDOODA ,萃取反应的焓变分别为 - 55 79、- 50 4 8和- 53 11kJ/mol;熵值变化分别为 - 12 2 9、 - 117 6和 - 141 6J·mol·K ;自由能变化分别为- 19 16、- 15 4 4和 - 10 91kJ/mol。TBOPDA和TBDOODA萃取锶后 ,羰基与烷氧基均发生了较大位移 。

酰胺荚醚对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取行为研究 Ⅰ.萃取机理研究

以 40 %辛醇 煤油为稀释剂 ,研究了三种荚醚 :N ,N ,N’ ,N’ 四丁基 3 氧 戊二酰胺(TBOPDA)、N ,N ,N’ ,N’ 四异丁基 3 氧 戊二酰胺 (TiBOPDA)和N ,N ,N’ ,N’ 四丁基 3,6 二氧 辛二酰胺 (TBDOODA)在硝酸介质中对Am(Ⅲ )和Eu(Ⅲ )的萃取行为 ,确定了萃合物的组成和萃取反应方程式。通过测量萃取金属离子后有机相的电离度可知 ,荚醚与镅和铕没有生成离子型萃合物 ,从而间接证明荚醚对镅或铕的萃取是中性配合萃取。有机相反萃实验表明 :用稀硝酸或水反萃 3次 ,可以定量反萃镅和铕。

不对称荚醚萃取铀(Ⅵ)和稀土(Ⅲ)的研究

研究了不对称荚醚N,N' 二甲基二己基 3 氧戊二酰胺(DMDHGA)、N,N' 二甲基二辛基 3 氧戊二酰胺(DMDOGA)、N,N' 二甲基二月桂基 3 氧戊二酰胺(DMDLGA)和N,N' 二甲基二己基 3,6 二氧辛二酰胺(DMDHOA)在HNO3介质中对铀(Ⅵ)、稀土(Ⅲ)和锶(Ⅱ)的萃取行为。结果表明,随着酰胺官能团氮原子上烷基链增大,不对称荚醚萃取性能下降,与铀(Ⅵ)形成的萃合物在烷烃稀释剂中的溶解性增加。分别使用正十二烷、异辛烷和煤油作稀释剂时,DMDOGA萃取铀(Ⅵ)均出现第三相,而DMDHGA,DMDHOA和DMDL GA萃取时均不出现第三相。DMDHGA萃取铀(Ⅵ)和锶(Ⅱ)的分配比及铀(Ⅵ)与锶(Ⅱ)之间的分离系数均比对称荚醚N,N,N',N' 四丁基 3 氧戊二酰胺(TBGA)的大,有利于铀(Ⅵ)与锶(Ⅱ)的分离。DMDLGA与铀(Ⅵ)生成1∶1型萃合物;而DMDLGA和DMDOGA与混合稀土(Ⅲ)(组成以氧化物计为27%La2O3,51%CeO2,6%Pr6O11,16%Nd2O3)生成1∶2型萃合物。

酰胺荚醚对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取行为研究Ⅱ.萃取热力学和萃合物光谱研究

以 40 %辛醇 /煤油为稀释剂 ,研究了 3种荚醚 :N ,N ,N’ ,N’ 四丁基 3 氧 戊二酰胺(TBOPDA)、N ,N ,N’ ,N’ 四异丁基 3 氧 戊二酰胺 (TiBOPDA)和N ,N ,N’ ,N’ 四丁基 3,6 二氧 辛二酰胺 (TBDOODA)在硝酸介质中对Am(Ⅲ )和Eu(Ⅲ )的萃取热力学。TBOPDA、TiBOPDA和TBDOODA萃取镅的反应焓变分别为 :- 80 5 4、- 81 99和 - 75 88kJ/mol;求出了萃取反应自由能和熵值的变化 ;观测了不同平衡酸度下萃入有机相中金属离子的可见吸收光谱。研究结果表明 ,水相酸度在一定范围内变化时 ,有机相中金属离子的吸收峰位置和形状没有改变 ,说明萃取机理在一定酸度内不变。萃合物红外光谱的测量结果表明 ,萃取金属离子后 ,3种荚醚的羰基吸收峰均发生了显著位移 ,TBOPDA和TBDOODA的醚氧键位移分别为 6cm- 1和 3cm- 1。

我国核燃料后处理技术现状和发展

本文归纳总结了我国后处理技术发展现状,结合我国核燃料循环技术发展路线分析了我国核燃料后处理技术发展需求,提出了下一步发展思路和要点。

新法合成酰胺荚醚萃取剂

采用混合酸酐法,通过氧杂单酰胺酸与二烷基胺反应,合成了3种酰胺荚醚萃取剂N,N,N'N'-四烷基-3-氧-戊二酰胺(烷基为正丁基、异丁基和正辛基),产率分别为84%,80%和57%.采用1H NMR和MS对合成的酰胺荚醚萃取剂的结构进行了表征.

酰胺荚醚类萃取剂的研究进展

酰胺荚醚类萃取剂因其易合成、分解产物易除去而不影响萃取工艺流程等优点,在核燃料后处理方面显示出很好的应用前景。综述了近年来关于酰胺荚醚类萃取剂结构-性能关系的进展情况。得出结论:在萃取能力上,酰胺荚醚萃取剂研究明显大于相应的二酰胺;不对称酰胺荚醚的萃取能力明显比对称酰胺荚醚的萃取能力强;研究其萃取性能有积极意义。

酰胺类萃取剂从模拟高放废液中分离锕系和镧系元素的研究

研究了酰胺荚醚N ,N ,N′,N′ 四丁基 3 氧 戊二酰胺 (TBOPDA)和N 50 3(N ,N′ 二乙基庚酰胺 )以及TBOPDA与N 50 3的组合萃取剂在硝酸介质中对U (Ⅵ )、Pu(Ⅳ )、Am(Ⅲ )、Eu(Ⅲ )和其他一些金属离子的萃取行为 ,稀释剂为 4 0 %正辛醇 煤油。用 0 0 75mol/LTBOPDA +0 5mol/LN 50 3/ 4 0 %辛醇 煤油为萃取剂 ,从模拟高放废液中分离U(Ⅵ )、Pu(Ⅳ )、Am(Ⅲ )和Eu(Ⅲ )的微型混合澄清槽实验结果表明 :在A槽 ,大于 99 99%的U(Ⅵ )、Pu(Ⅳ )、Eu(Ⅲ )和Am(Ⅲ )被萃入有机相 ;在R1槽 ,U(Ⅵ )被定量反萃 ,83 %的Pu(Ⅳ )和 36%的Am(Ⅲ )被反萃入水相 ;在R2槽中残留的Pu(Ⅳ )、Am(Ⅲ )和Eu(Ⅲ )可被定量反萃下来。该流程可有效提取高放废液中的锕系元素 ,并可对其进行组分离。

稀土开链冠醚配合物的合成与表征

首次合成一开链冠醚邻-双（8’-喹淋氧基）乙氧基苯（代号L）．用L作配体共合成了8个未见文献报道的稀土开链冠醚配合物．对所合成的配合物进行了元素分析，确定其化学组成分别为：Ln（NO3）3·2L·2H2O（Ln=La，Pr，Nd，Eu，Tb，Ho，Yb）;Y（NO3）3·L·2H2O．通过电导、红外光谱、X－射线光电子能谱、1HNMR测试，对化合物进行了表征，并讨论了配合物有关物理、化学性质以及可能的结构．

酰胺类荚醚从HNO_3体系中萃取Zr(Ⅳ)的研究

The extraction of Zr(Ⅳ) from nitric acid solution with amido polands PAⅡ、PAⅤ [1] was studied.The effects of the concentration of Zr(Ⅳ) and HNO 3,salting out agent(NaNO 3) and extractant on the distribution ratios were observed,the results show that the extractant PAⅡ is satisfactory for the extraction of Zr(Ⅳ) but there appears a serious emergence of third phase when the concentration of salting out agent and the rate of the concentration of the extractant/Zr(Ⅳ) is over some range and PAⅤ is of disadvantage on the extraction of Zr(Ⅳ).

用能量转移探测萘-蒽二元分子体系的构象变化

合成了一个带有末端取代的能量给体－萘和能量受体－蒽的开链冠醚（ＤＳＡ）．吸收光谱表明两个发色团之间在基态时没有相互作用 选择性激发萘观察到萘的荧光强度下降，同时伴随着蒽的发射增强，表明发生了从萘至蒽的单重态－单重态能量转移．能量转移效率受溶剂极性的影响．可以认为在极性小的溶剂如苯中－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－单元中的中心Ｃ—Ｃ键主要以反式存在，而在极性大的溶剂如乙腈中则以邻交叉式为主．因此，开链冠醚末端取代的萘和蒽之间的距离随着溶剂极性的增大，能量转移效率却随之降低．表明能量转移可以用于探测以柔性配体键连接的给体－受体体系在不同极性溶剂中的构象变化特性．

开链配体及手性冠醚仿生化学研究现状

综述了部分开链配体的络合行为 ,对手性冠醚的合成、分子识别及仿生功能的研究进行了评述 .开链配体在络合行为上与环状化合物很相似 ,能与金属离子、中性分子形成络合物 .手性冠醚的合成是一个活跃的研究领域 ,将手性冠醚用于手性识别、手性催化及仿生化学的研究日趋活跃 ,前景十分诱人 .

开链冠醚萃取 Am、Pu、Np、U 的初步研究

初步研究了用开链冠醚ＰＡＩＶ和ＫＧ萃取Ａｍ、Ｐｕ、Ｎｐ和Ｕ的平衡分配。测定了在不同硝酸浓度下上述元素的分配比。结果表明：开链冠醚对３价和４价金属离子的萃取能力较强，而对５价和６价的镎和铀酰离子萃取能力较弱。

基于喹啉和三唑环的开链冠醚对金属离子的选择传感

通过Click化学反应合成了一种含有喹啉基和三唑基的开链冠醚,考察和比较了主体化合物对镉等金属离子的荧光传感和选择性键合行为,并通过荧光光谱和核磁共振等手段研究了溶剂对荧光传感行为的影响.

以冠醚为骨架的多足配体稀土配合物的合成、表征及荧光性质研究

近年来．设计和合成含有稀土Eu3＋和Tb3＋的金属超分子配合物．并将其应用于发光分子器件和荧光化学探针是超分子化学和生物化学领域研究的热点。酰胺型多足配体具有特有的选择性配位能力，并能够与金属离子形成新颖的配位结构，因而日渐受到人们的关注。以大环为骨架的多足配体具有大环空腔大小和配位原子可调．以及配位末端基可换等优点．