C-V Characterization of α-Fe_2O_3/Block-Copolymer Composite Particulate Films

α-Fe_2O_3 nanocrystal was encapsulated by a block-copolymer, hydroxylated poly (styrene-b- butadiene-styrene) (HO-SBS) to fabricate composite microspheres with α-Fe_2O_3 cores and HOSBS shell. Its film fabricated on n-Si wafer acts as the insulator layer in the metal-insulator- semiconductor(MIS) structure. The capacitance-voltage (C-V) properties were measured to characterize the composite particulate films.

聚丁二酸丁二醇酯性能调控策略及应用

为进一步推动可降解高分子材料的研究及产业化道路的发展,以改善聚丁二酸丁二醇酯(PBS)性能及开发功能化材料为目标,通过整理归纳聚合物性能调控策略,综述以聚合物共混改性、分子结构共聚改性及链段扩链改性手段的最新研究成果。讨论了改性单体及结构单元对聚合物的链结构及聚集态结构的影响,具体阐述了柔性、刚性及功能性结构单体在链段中的作用及调控;讨论了分子链结构的引入方式及链结构对聚合物性能的调控,分析嵌段共聚物反应机制及典型化学结构与制备路线;最后总结不同调控策略对聚合物的影响,并指出改性策略与性能的调控需要结合产品需求—生产—应用一体化发展来设计,为PBS基改性产品需求及产业化应用提供研发制备思路。

响应性透明质酸胶束的合成与性能分析

透明质酸(HA)是一种具有癌细胞靶向性的天然多糖,基于特殊功能基团可用于构建病灶环境敏感的高分子纳米载体。本文利用可逆加成⁃断裂链转移(RAFT)聚合可控合成了3⁃丙烯酰胺基苯硼酸与乙烯基吡咯烷酮的嵌段共聚物,通过硼酸酯键与HA自组装形成了纳米胶束。调节两种高分子的投料浓度及优化共聚物的链长比例,能够实现对胶束水合粒径的调控。共聚物浓度为7.5 mg/mL、聚合度为40且嵌段分子量比为2时,组装粒子粒径可以控制在73.3~163.9 nm,有利于体内长循环及病灶渗透。研究表明,该纳米粒子具有良好的pH、糖和盐响应性。合成了多重响应的癌细胞靶向聚合物纳米胶束,具有用作抗肿瘤活性药物及探针载体的潜能。

丙烯酸嵌段共聚分散剂的合成及其在水性工业涂料中的应用

以偶氮二异丁腈为引发剂,烯丙基聚氧乙烯醚(APE)、α-甲基苯乙烯(AMS)、甲基丙烯酸(MA)为主要单体,采用溶剂聚合法合成了一系列高分子丙烯酸嵌段共聚分散剂。分别利用傅里叶红外光谱(FT-IR)和凝胶渗透色谱(GPC)证实了丙烯酸嵌段共聚分散剂结构及测量了分散剂的分子量及分布。分别探讨了不同的亲水基与疏水基单体的化学计量比、不同分子量及分子量分布的分散剂对有机炭黑和无机颜料浆的分散效率及对涂料耐水性的影响。将试验合成的分散剂D3与市售水性通用型分散剂进行性能比较,表明其综合性能优于市售水性通用型分散剂,实用价值明显。

聚酰胺6基弹性纤维的制备及其结构与性能

针对传统二元酸法制备聚酰胺6(PA6)基弹性体时不能灵活调整软硬段比例的问题,引入乙二醇辅助聚乙二醇(PEG)满足化学计量数平衡,以灵活调控PEG占比进行嵌段共聚。通过控制己内酰胺、己二酸和PEG的配比和相对分子质量制备不同软硬段比例与长度的PA6基弹性体,进一步对可纺性良好的弹性体进行熔融纺丝制备得到PA6基弹性纤维。探究了PA6基弹性体及纤维的热性能、晶型结构、力学性能和弹性性能与链结构之间的关系。结果表明:PA6基弹性体的晶型结构由PA6链段主导,随着PEG链段含量的增多,纤维的弹性回复率增大,但断裂强度与断裂伸长率下降;与PA6纤维相比,含有超过20%PEG的弹性纤维在定伸长超过10%的阶段中表现出更高的回弹性,弹性回复率提升最大达17.5%;系列PA6基弹性纤维中综合性能最优样品断裂强度达1.57 cN/dtex,断裂伸长率为106.89%,10%定伸长弹性回复率达94.3%。

杂化嵌段共聚物的无金属催化一步合成

杂化嵌段共聚物由两种及以上化学结构和理化性质迥异的高分子链段构成,往往具有显著的自组装和微观相分离等性能,获得了广泛的研究与应用。从异源单体(即具有不同聚合基团的单体)混合物出发,通过一步操作使之发生序列选择性的连续或同步聚合反应,是合成杂化嵌段共聚物的理想方法。然而,该方法长期以来面临着异源单体聚合反应难相容、苛刻的嵌段共聚动力学难满足等挑战。近年来,有机/无金属催化聚合发展迅猛,为实现异源单体的序列选择性共聚和杂化嵌段共聚物的“一步法”可控合成提供了一系列行之有效的新思路和新手段。综述了相关研究进展,主要包括杂环与杂环单体、杂环与乙烯基单体的一步嵌段共聚,并对关键反应机理进行简要介绍。

新型聚乳酸-聚酰亚胺嵌段共聚物的合成与表征

用氨基封端的PEG-800(ATPEG)与均苯四甲酸酐(PMDA)共聚得到一种新型的氨基封端的可溶性聚酰亚胺(PI)。氨基封端的PI在辛酸亚锡(Sn(Oct)2)的催化作用下引发丙交酯开环共聚,形成聚乳酸-聚酰亚胺(PLA-PI-PLA)嵌段共聚物。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁氢谱(1H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、水接触角等对PI和PLA-PI-PLA进行了表征。FT-IR、1H NMR、GPC的结果表明成功合成了PI及PLA-PI-PLA。水接触角结果显示PLA-PI-PLA相对于聚乳酸亲疏水性明显改善,同时PI主链上的酰亚胺环能在一定的条件下发生开环反应,可提供修饰聚乳酸材料的活性位点。

聚乳酸-聚丁二酸丁二醇酯嵌段共聚体系对聚乳酸熔体流变性能的影响

采用未封端的聚乳酸(PLA1)和聚丁二酸丁二醇酯(PBS)通过大分子链末端直接脱水酯化反应制备聚乳酸-聚丁二酸丁二醇酯嵌段共聚体系(LB),并对比研究LB体系及纯PBS两种改性剂对封端聚乳酸(PLA)熔体流变性能的影响。流变测试结果证明,LB或PBS的添加均使PLA的储能模量有较明显的提高。但当改性剂的含量相同时,LB对PLA熔体流变性能的提高幅度明显高于PBS,这可能是因为在LB共聚体系中除传统的"海岛"结构外还形成了新的PLA1-PBS"核壳"结构。

双官能团引发剂进行的基团转移嵌段共聚

嵌段共聚物的合成技术有较大的可靠性和预见性,并可提供别的聚合物所不能达到的特殊性能。用基团转移聚合的方法进行丙烯酸酯类极性单体室温下的活性聚合,能得到具有预定链长、嵌段纯度和多分散性指数小的嵌段共聚物。用双官能团引发剂进行基团转移嵌段共聚,可减少加单体的次数,避免引进杂质,且能合成用单官能团引发剂所无法得到的A—B—

封端剂对PA6/PEG嵌段共聚合的影响研究

在己内酰胺水解开环聚合时分别采用己二酸(HDA)、癸二酸(DDA)、对苯二甲酸(TPA)和间苯二甲酸(IPA)作为封端剂来合成软段含量为10%的尼龙6(PA6)/聚乙二醇(PEG)嵌段共聚物(PEEAs10树脂);研究了不同二元羧酸封端剂对PA6/PEG嵌段共聚合的影响。结果表明:封端剂为TPA时,原料转化率最高,产物相对黏度最高;不同封端型PEEAs10的相容性均较好,均未出现明显的相分离;IPA型PEEAs10的摩尔质量分布最窄,最均匀,HDA型PEEAs10的摩尔质量分布较宽且不均匀;TPA型PEEAs10只有α晶型,而HDA、DDA和IPA型PEEAs10均既出现α晶型又出现γ晶型。HDA、DDA、TPA和IPA型PEEAs10的结晶度分别为26.52%、24.82%、31.87%、29.91%。

甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯的原子转移自由基共聚

研究了甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯两种不同极性单体的原子转移自由基嵌段共聚和无规共聚，得到了实测分子量与理论分子量相近、分子量分布较窄的嵌段共聚物和无规共聚物。聚合过程中分子量和单体转化率成比例增加，多分散性指数变化不大。用１ＨＮＭＲ法测定共聚组成，Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ法计算竞聚率。得到γＳ＝０．９１，γＢＭＡ＝０．３２。

三元嵌段共聚硅橡胶的合成与表征

以LiOH为引发剂、DMF为促进剂,D4、P4、V4为单体,采用阴离子开环聚合方法,合成了特定分子结构的高分子量三元嵌段共聚硅橡胶。应用粘度法、凝胶色谱法、红外光谱及质谱等方法对合成产物进行了表征,分析了三嵌段硅橡胶的性能。结果表明,嵌段共聚硅橡胶较无规共聚硅橡胶具有更好的综合性能,尤其使硅橡胶的弹性及压缩永久变形等性能得到明显改善,可满足某些特殊应用需求。

生物降解聚丁二酸丁二醇酯/聚乙二醇嵌段共聚物的合成及表征

以2，4-甲苯二异氰酸酯（TDI）为偶联剂，将端羟基聚丁二酸丁二醇酯预聚物（PBs）与低相对分子质量聚乙二醇（PEG）进行多嵌段共聚，得到PBS／PEG多嵌段共聚物。采用FT-IR、^1H—NMR等方法对产物进行结构表征，同时研究物料配比和偶联剂TDI的用量对共聚物性能的影响及共聚物的吸水率和水解降解行为等。结果表明，PEG的引入使得材料的亲水性显著改善，共聚物的降解速率较纯PBS有大幅度提高。

甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯的原子转移自由基共聚

研究了甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）和苯乙烯（Ｓ）这两种不同极性单体的原子转移自由基嵌段共聚和无规共聚，得到了实测分子量与理论分子量相近，分子量分布较窄的嵌段共聚物和无规共聚物．聚合过程中分子量和单体转化率成比例增加，多分散性指数变化不大．用１ＨＮＭＲ法测定共聚组成，ＫｅｌｅｎＴｕｄｏｓ法计算竞聚率．得到ｒＳｔ＝０９１，ｒＢＭＡ＝０３２．

新型茂钛催化剂合成聚乙烯-b-间规聚苯乙烯嵌段共聚物的研究Ⅰ.嵌段共聚合反应

以五甲基茂基三苄氧基钛 [Cp Ti(OBz) 3]为主催化剂、改性甲基铝氧烷 (mMAO)为助催化剂 ,进行乙烯与苯乙烯的嵌段共聚合反应 .讨论了乙烯预聚温度、预聚时间、主催化剂的浓度、Al(mMAO) Ti摩尔比、苯乙烯的浓度以及外加三异丁基铝 (TIBA)等条件对共聚反应的影响 .发现适宜的共聚反应条件为 ,预聚温度为40℃ ;主催化剂的浓度为 6 6 7× 10 - 4 mol L ;铝钛摩尔比为 2 0 0 .共聚反应的催化效率随预聚时间的延长而降低 ;嵌段共聚物中苯乙烯链节含量随苯乙烯的浓度的增加而增加 ;

含溴双官能团引发剂引发原子转移自由基嵌段共聚

合成了对二溴甲基苯作为原子转移自由基聚合的双官能团引发剂 ,以对二溴甲基苯 /溴化亚铜 /联吡啶 (摩尔比 1/ 2 / 4 )为引发体系 ,进行极性单体甲基丙烯酸酯和非极性单体苯乙烯及不同的甲基丙烯酸酯之间的原子转移自由基嵌段共聚 ,得到了实测分子量与设计分子量相近 ,分子量分布小于 1.8的PEMA- PS- PEMA,PBMA- PS- PBMA,PMMA- PBMA- PMMA等多种三嵌段共聚物。

镍(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯在聚乙二醇上嵌段共聚合

以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾[简称Ni(Ⅳ)]为引发剂,在碱性介质中引发丙烯酸甲酯(MA)在聚乙二醇(PEG)上自由基嵌段共聚合。采用红外光谱、热重分析、核磁共振、扫描电子显微镜等方法对嵌段共聚物进行了表征;研究了MA与PEG的质量比、引发剂浓度、反应温度、反应时间对嵌段共聚合参散的影响.获得了嵌段共聚合的最佳条件:m(MA)/m(PEG)为7.2;Ni(Ⅳ)浓度为1.88mmol/L;反应温度为40℃;反应时间为60min。

铸型尼龙6嵌段共聚合改性的研究

研究了阴离子引发己内酰胺与聚合物活性剂的嵌段共聚合．聚丁二烯或聚醚作为预聚体软段引入到聚酰胺主链上，以改善铸型尼龙产品抗冲击性能及低温韧性，探讨了预聚体链的长短及用量对嵌段共聚物性能的影响，得出了有意义的结论．

聚醚醚酮酮－聚醚砜有规嵌段共聚物的合成与部分性能

将氟端基聚醚醚酮酮齐聚物和羟端基聚醚砜齐聚物通过溶液缩聚，合成聚醚醚酮酮－聚醚砜有规嵌段共聚物，并用ＩＲ、ＤＳＣ、ＴＧＡ、ＷＡＸＤ等测试手段进行表征，结果表明：共聚物没有相分离，是组分相容体系。聚醚砜组分含量变化对共聚物的热性能和结晶行为影响很大，对聚醚醚酮酮改性效果明显。

聚丙烯改性研究进展

介绍了目前广泛采用的聚丙烯改性研究的方法 :接枝、交联、增强 (填充 )、共混等。同时就茂金属催化剂在共聚改性中的应用及纳米粒子改性PP的新技术作了介绍。