Boc保护氨基合成方法学的研究

对两种新颖的Boc保护氨基的绿色化学合成方法进行了全面比较和总结,找到了一些有用的规律,为以后的科研工作提供有价值的参考。

一个Bocs的几何参数 (Ⅰ)(英文)

本文给出了一个局部野Bocs表示范畴的群作用 ,并用几何的方法计算了表示范畴modn(A)和indn(A)的参数数u(n)和 p(n) ,n =1 ,2 .

天冬氨酸肽醛衍生物前体Boc-Asp(OBzl)-β-Ala-Asp(OBzl)-N(OMe)Me的合成(英文)

目的 为了合成天冬氨酸三肽醛衍生物前体 ,Weinreb酰胺Boc Asp(OBzl) β Ala Asp (OBzl) N(OMe)Me。方法 采用DCC ,IBCF法合成Weinreb酰胺 ;N 羟基琥珀酰亚胺活化酯用于肽合成 ;Boc作为氨基酸的N 保护基。结果 成功合成了Boc Asp(OBzl) N(OMe)Me ( 3) ,Boc β Ala Asp(OBzl) N(OMe)Me ( 5 ) ,andBoc Asp(OBzl) β Ala Asp(OBzl) N(OMe)Me ( 7) 。

Boc保护氨基的绿色化学合成方法研究进展

综述了几种Boc保护氨基的绿色化学合成方法,并对每种方法的优点进行了评价,提出了以后的研究方向。

N-Boc-3-碘锌-L-丙氨酸甲酯的合成研究

以天然存在的手性氨基酸 L-丝氨酸为原料 ,经酯化、氨基保护后再把 3-位上的羟基对甲苯磺酰化 ,然后碘代生成 3-碘代丙氨酸衍生物 ,再与活化锌粉在超声波作用下生成 N- Boc- 3-碘锌 - L-丙氨酸甲酯 ,这种产物是合成氟代酪氨酸的中间体。利用 1 H- NMR,IR和 MS对 N- Boc- 3-碘锌 -

一种新的基于ECC的Ad hoc组密钥协商协议

在Ad hoc网络中进行安全的组通信,安全的组密钥协商协议是关键。采用椭圆曲线密码方案(ellipticcurve cryptosystem s,ECC),提出了一种安全有效的Ad hoc网络组密钥协议,并对其可行性和安全性进行了证明。针对Ad hoc网络节点有随时加入或离开组的特点,提出有效的具有前向保密与后向保密的组密钥更新方案。与其他组密钥管理协议相比较,本协议更加注重每个组成员公平产生组密钥,且只用两轮来计算组密钥,还具有计算量少、存储开销小等特点,适合应用于Ad hoc网络。

7-(羟甲基)-8-氮杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸叔丁酯的合成

以8-氮杂螺[4.5]癸烷-7,9-二酮为原料,通过酰胺还原、N-Boc保护、甲酰化、醛基四步反应还原反应合成得到目标化合物7-(羟甲基)-8-氮杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸叔丁酯,总收率29.8%。反应中间体及产物结构经1H NMR和ESI-MS确证,同时对每步反应条件进行讨论。该研究提供了一种新结构的含氮螺环化合物的合成路线。

含直链烷酸功能基的5-氟尿嘧啶衍生物的合成

目的合成含2～5个碳的直链烷酸功能基的5-氟尿嘧啶衍生物。方法用卤代酸酯和过量的5-氟尿嘧啶（5-FU）反应，再水解得5-FU的N1-位取代直链烷酸。先将5-FU的N1-位用叔丁氧羰基（Boc）保护，再与卤代酸酯反应，最后升温去保护，三步反应一锅煮，可得到高收率（75％～85％）的N3-位取代酸酯，水解后得N3-位取代的直链烷酸。结果共合成了5-FU衍生物16个，其中新化合物10个，目标物8个。所有化合物都通过了光谱确证。结论过量的5-FU与卤代酸酯反应能得到较好收率的N1-位单取代物。通过对5-FU的N1-位Boc保护，再与卤代酸酯反应，去保护、水解后可以得到N3-位单取代直链烷酸。

4-氨基-N-甲基哌啶-1-甲酰胺盐酸盐的合成

以哌啶-4-基氨基甲酸叔丁酯和甲氨基甲酰氯为原料,通过N-酰基化和脱Boc保护两步反应合成目标化合物4-氨基-N-甲基哌啶-1-甲酰胺盐酸盐,通过1HNMR、ESI-MS对其结构进行表征,并对脱Boc保护反应条件进行了优化。确定最优脱Boc保护反应条件为:氯化氢/乙酸乙酯用量n(氯化氢/乙酸乙酯)∶n(1-(甲氨基甲酰)哌啶-4-基氨基甲酸叔丁酯)为2.0∶1、反应温度25℃、反应时间1.0 h,在此条件下,目标化合物收率达到86.5%。

新型靛红衍生的对亚甲基苯醌的合成与表征

为了在本科阶段加强对学生科研能力的培养,我们结合自身的科研工作和有机化学最新科研成果,介绍一个面向大学高年级本科生的综合性有机化学实验——新型靛红衍生的对亚甲基苯醌的合成与结构表征。以靛红为起始原料,经过脱水缩合、氨基上Boc保护基两步反应,结合柱层析、萃取等多种分离手段,最终得到目标化合物。实验中采用TLC法跟踪实验的反应进程,并利用熔点测定、红外光谱和核磁共振谱图等表征手段确定了目标化合物的结构。

Ugi反应脱Boc保护基环合策略在含氮杂环合成中的应用

Ugi反应脱Boc保护基环合(UDC)策略是一种"三步一锅煮法",采用带Boc保护氨基的双官能团底物参与Ugi多组分反应,随后在酸性条件下脱去保护基并环合得到含氮杂环化合物.该策略具有快速、高效、经济和结构多样性的特点,可用于构建复杂含氮杂环化合物库,近来受到广泛关注.对近年来UDC策略在合成五元、六元、七元杂环和天然产物方面应用的研究进展进行了综述.

S-[2-(叔丁氧羰基氨基)乙基]-3-苯基丙酸硫酯类化合物脱除Boc保护基的反应研究

报道了取代苯丙酸类化合物1a～1d与N-叔丁氧羰基-L-半胱氨酸甲酯(2)在双(2-氧代-3-噁唑烷基)次磷酰氯(BOP-C1)作用下,以79%～92%收率得到缩合产物S-[2-(叔丁氧羰基氨基)乙基]-3-苯基丙酸硫酯类化合物3a～3d;3a～3d在三氟乙酸(TFA)作用下脱除Boc保护基时,结果不仅得到了正常的脱保护基产物4a～4d,还生成了2-取代噻唑啉类化合物5a～5d,研究表明5a～5d是由4a～4d分子内脱水环合而成.通过优化三氟乙酸用量、反应温度以及反应时间等条件,能够以较高收率分别得到4a～4d和5a～5d(收率85%～91%和86%～89%).而S-[2-(叔丁氧羰基氨基)乙基]-3-苯基丙烯酸硫酯类化合物3e～3f由于双键结构,在三氟乙酸作用下仅生成脱除Boc保护基产物4e～4f.该反应的研究为2-取代噻唑啉类化合物的合成提供了一种简便有效的方法.