A LOW-PRESSURE AND ONE-STEP METHOD FOR THE SYNTHESIS OF ALKYLIDYNETRICOBALT NONACARBONYL CLUSTERS:RCCo_8(CO)_9

Metal clusters RCCo_3(CO)_9(R-H,C1,Br,CH_3,Ph) were prepared in 18.8-57.3% yields from the reaction of cobalt(Ⅱ)salt and RCX_a under mild PTC conditions(latm CO,25℃).The cobalt salt was reduced to Co(CO)_4 in the presence of Na_3S_2O_4.

膦化聚氯乙烯担载的溴甲川九羰基三钴的制备及其对氢甲酰化反应的催化作用

通过膦化聚氯乙烯（ＰＶＣ—Ｐ）与溴甲川九羰基三钴（Ｂｒ－ＣＣｏ３（ＣＯ）９）反应，制备了担载钴羰基原子簇．用ＩＲ和ＤＲＳ鉴定了结构．在４．０ＭＰａ（ＣＯ：Ｈ２＝１：１）压力下研究了它对氢甲酰化反应的催化作用、结果表明，该担载钴羰基原子簇催化活性高．如，在其催化下１－庚烯的转化率１００％（１４０℃），选择性９４．３％．通过对比反应前后红外光谱的差异，提出了催化机理．

原位红外对苯甲川九羰基三钴催化的氨羰化反应机理的研究

用原位红外方法研究了苯甲川九羰基三钴对氨羰化反应的催化机理．分别考察了不同介质以及反应条件下，该催化剂随温度升高的分解情况．并将反应条件下其红外谱图随温度变化的结果与八羰基二钴催化下红外谱图进行了比较．发现一个新催化剂中间体．根据实验结果，提出了反应机理．

苯甲川九羰基三钴为催化剂合成N─乙酰基─α─氨基酸

报道用苯甲川九羰基三钴为催化剂，以醛、酰胺及合成气为原料合成Ｎ─乙酸基─α─氨基酸．分别考察了温度、压力、不同结构醛及酰胺对催化剂活性的影响．例如，当以丁醛、乙酰胺为原料，压力９．０ＭＰａ，ＣＯ：Ｈ２为３：１时，反应时间２５ｍｉｎ，Ｎ－乙酰基－α－氨基戊酸的收率达９０．６％．

烷川九羰基三钴簇合物的正负化学电离质谱研究

报道(μ_3-CR)CO_3(CO)_(R=CH_3,C_4H_5,H.Cl)的Ar-NCl、CF_2Cl_2-NCl和CH_4-PCl质谱,在气相中,这些簇合物发生离解的电子附着、Cl^-亲核加成和质子化反应,分别生成[RCCo,(CO)_]^-、[RCCo_3(CO)_Cl]^-和[RCCo_3(CO)_2H]^+,随后连续脱CO;此外,ClCCo_3(CO)_易被质子提取Cl^-、而HCCo_3(CO)_,也可被Cl^-提取质子,在CH_4/痕量H_2O-PCl条件下,还生成[RCCo_3(CO)_2H(H_2O]^+(X≤9),讨论了上述各反应过程,确认R基团电子效应的传递对离子稳定性的影响。

羰基铁催化乙炔羰化合成丙烯酸甲酯的研究

通过对羰基金属催化乙炔羰基化反应的研究,发现羰基铁具有合成丙烯酸甲酯的催化活性.并分别考察了五羰基铁的用量、CO与C2H2的摩尔比、温度、初始压力等因素对反应的影响,进而,对Fe(CO)5催化反应的活性物种进行了推测.结果表明,以甲醇为溶剂,在140℃,CO压力为4.2 MPa、n(Fe(CO)5)/n(C2H2)=0.26条件下,单一的Fe(CO)5能够催化乙炔羰化,丙烯酸甲酯的选择性可达97%.其中,n(CO)/n(C2H2)值越高,产物丙烯酸甲酯的选择性越高.