THEORETICAL STUDY ON THE CONFIGURATION OF [PdCl_2(C_2H_4OH)]-

The configuration of[PdCl_2(C_2H_4OH)]^- has been studied by pseudopotential ab initio method.A cis isomer was found to be the reaction intermediate in the Wacker process.

白花前胡丙素C-3′和C-4′反式结构类似物的半合成

目的 对白花前胡丙素 [(+) praeruptorinA]进行结构修饰 ,半合成C 3′和C 4′反式结构类似物 ,寻找活性化合物。方法 首先从白花前胡 (Peucedanumpraeruptorum)根中分离得到白花前胡丙素 ,从白花前胡丙素出发 ,运用碱水解及各种酰化反应 ,半合成各种结构修饰产物。结果 首次合成了 1 7个白花前胡丙素C 3′和C 4′反式结构类似物 ,通过IR ,1 HNMR ,MS等方法确定它们的结构。结论 1 7个化合物均为新化合物 ,其中一些新化合物有显著的钙离子拮抗活性 ,首次证明C 3′和C 4′反式结构的这类化合物同样具有活性。

基于MR-C4.5的产品配置管理方法研究与应用

在大规模定制市场不断扩大的环境下,产品配置信息管理显得尤为重要。为此,提出将C4.5决策树算法高效应用于大数据量的产品配置信息管理中,挖掘配置间潜在的规则。基于Hadoop2.X的系统架构,将产品配置信息存入HDFS,利用MapReduce分布式计算框架,结合C4.5数据挖掘算法,得到并行化的MR-C4.5。产品配置实例研究结果表明:采用MR-C4.5管理产品配置信息有良好的执行效率和集群拓展性。

C_4^(2+)的几何构型和JahnTeller效应

用从头计算法QCISD 6 - 311G 得到了C2 +4 分子的 10种不同的几何构型 ,其中包括Cs,C∞v,C2v,D2h,D∞h,D4h,D2d,C3v等不同的构型 .计算表明C2 +4 的Td 构型不能稳定存在 ,详细讨论了Td 构型的Jahn Teller效应 .讨论结果显示它们的各种畸变方式都符合群的分解原理 ,从而证明了C2 +4 分子的Td 构型的Jahn Teller效应非常明显 .D4h构型也存在Jahn Teller效应 .

皂角刺中黄酮类化学成分的分离鉴定

目的研究中药材皂角刺中黄酮类化合物化学成分。方法用溶剂萃取、反复柱层析方法,分离纯化皂角刺中黄酮类化合物,通过NMR,MS等波谱技术确定其化学结构,并进行细胞模型的体外活性筛选。结果从皂角刺中分离得到两种黄酮类化合物,结构鉴定为(+)trans-2R,3R-3′,4′,5,7-tetrahydroxyflavanonol(1)和8-C-glucopyranosyl-3,4′,7-trihydroxyflavone(2),化合物2显示出明显的组织蛋白酶B抑制活性(CAT-B模型)。结论该两种化合物均为首次从皂角刺中分离得到的单体黄酮类化合物,且发现化合物2具有组织蛋白酶B抑制活性。

美罗培南中间体的合成与结构表征

以反式-4-羟基-L-脯氨酸为起始原料,经N-酰化反应、磺酰化和酰胺化反应、构型翻转以及水解反应等合成(2S,4S)-2-二甲氨基甲酰基-4-巯基-1-(4-硝基苯甲氧羰基)吡咯烷,其中于4-位羟基构型翻转反应中引入微波合成技术并简化了反应条件,总收率为40.9%(以羟脯氨酸计),各中间体以及目标化合物经相应的1HNMR、IR、MS以及OR进行了结构表征。

新型2-硫杂-5-氮杂双环[2.2.1]庚-3-酮衍生物的合成

以反式-4-羟基-L-脯氨酸为原料,经氮烷基化、酯化、磺酰化、硫代乙酸钾反应构型转换、水解酯基、缩合和成盐反应合成了5个新型的(2S,4S)-5-烷基-2-硫杂-5-氮杂双环[2.2.1]庚-3-酮衍生物,其结构经1H NMR和MS表征。

温敏性非对称偶氮聚合物的合成及性质

偶氮苯类化合物是良好的光敏变色材料,利用重氮法合成一种新型含不饱和键的非对称偶氮单体6-(4′-甲氧基-4-氧基偶氮苯)-甲基丙烯酸己酯(AzoMA),然后与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)经可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)形成末端羧基化非对称温敏性偶氮聚合物,并运用FT-IR、~1HNMR、紫外可见光谱等进行表征。结果表明:聚合物具有良好的温敏性;随着紫外光照射时间的延长,聚合物在450 nm处的吸收峰逐渐变强,显示AzoMA中的偶氮苯基团顺式构型比例逐渐增大;当紫外光照射时间足够长时,偶氮苯顺式-反式构型达到平衡,紫外可见光谱不再发生变化。

4-(反-4-正丙基环己基)环己基甲酸的研制

以10%的NaOH水溶液为反应介质,Ni+Ru/C为催化剂,4-(反-4-正丙基环己基)苯甲酸(3HPA)进行加氢反应合成了4-(反-4-正丙基环己基)环己基甲酸(3HHA)。研究了工艺条件对3HHA顺反式的影响,得出最佳合成反应条件:m(Ru/C):m(Ni):m(3HPA)=1:20:100,反应温度180℃,反应压力5MPa。3HPA的转化率接近100%,转型顺/反比例达99:1。