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Palladium-Catalyzed Cascade Double C--N Bond Activation: A New Strategy for Aminomethylation of 1,3-Dienes with Aminals 被引量:2
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作者 Cuifang Qiao Anrong Chen +2 位作者 Bingjian Gao Yang Liu Hanmin Huang 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2018年第10期929-933,共5页
A new palladium-catalyzed selective aminomethylation of conjugated 1,3-dienes with aminais via double C-N bond activation is described. This simple method provides an effective and rapid approach for the synthesis of ... A new palladium-catalyzed selective aminomethylation of conjugated 1,3-dienes with aminais via double C-N bond activation is described. This simple method provides an effective and rapid approach for the synthesis of linear a,13-unsaturated allylic amines with perfect regioselectivity. Mechanistic studies disclosed that one palladium catalyst cleaved two distinct C-N bond to furnish a cascade double C-N bond activation, in which an allylic 1,3-diamine and allylic 1,2-diamine were initially formed as key intermediates through the palladium-catalyzed C-N bond activation of aminal and the α,β-unsaturated allylic amine was subsequently produced via palladium-catalyzed C-N bond activation of the allylic diamines. 展开更多
关键词 AMINOMETHYLATION 1 3-diene AMINE C-N bond activation allyic compounds synthetic methods
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2-膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物的合成
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作者 汪蓓 胥红 +1 位作者 李福裕 王继宇 《合成化学》 CAS 2024年第2期158-163,共6页
膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰... 膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰富的成果,但关于含有膦亚胺基团的醌类化合物的构建的研究较少。以1,4-醌类化合物为原料,经过3步反应,以中等到良好的总收率(56%~78%)得到了5种2-三苯基膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物(4a~4e),其中化合物4b~4e为新型化合物,所有产物经^(1)H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR和HR-MS(ESI)确证和表征。 展开更多
关键词 膦亚胺 1 4-醌类化合物 Staudinger反应 叠氮中间体 C-N键构建 N-P键构建 合成
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高强韧可重构C―N键交联弹性体的制备与性能
3
作者 黄晶 郭宝春 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期15-22,共8页
首先以双(甲苯磺酰氧基)丙烷(BTP)为交联剂使丁苯吡橡胶(VPR)交联,生成基于对甲苯磺酸吡啶鎓盐的C―N键交联丁苯吡橡胶(VPR-BTP),然后引入铜离子(Cu2+),制得基于C―N键和Cu2+-吡啶配位键的双重动态键交联弹性体VPR-BTP-Cu。通过红外光谱... 首先以双(甲苯磺酰氧基)丙烷(BTP)为交联剂使丁苯吡橡胶(VPR)交联,生成基于对甲苯磺酸吡啶鎓盐的C―N键交联丁苯吡橡胶(VPR-BTP),然后引入铜离子(Cu2+),制得基于C―N键和Cu2+-吡啶配位键的双重动态键交联弹性体VPR-BTP-Cu。通过红外光谱、X射线光电子能谱仪、动态热机械分析仪、透射电镜等研究了Cu2+含量对VPR-BTP-Cu的结构与性能的影响。结果表明:BTP能够有效交联VPR,VPR-BTP-Cu具有良好的重构能力;同时,Cu2+的引入大幅提高了VPR-BTP的力学性能;当Cu2+的质量分数为9%时,VPR-BRP-Cu的强度和韧性分别比VPR-BTP提高了6.6和6.3倍。此外,VPR-BTP-Cu表现出可重构形状记忆功能。 展开更多
关键词 弹性体 C―N烷基交换 牺牲键 强韧化 可重构形状记忆
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羰基化合物与烷基叠氮的Schmidt重排反应研究进展
4
作者 周琴 赵玉明 《宁夏大学学报(自然科学版)》 CAS 2024年第2期167-175,共9页
Schmidt重排反应是构建C—N键的有效方法,已被广泛应用于含氮杂环天然产物及药物分子的合成.对羰基化合物和烷基叠氮的Schmidt重排反应进行综述,主要包括醛、酮及羧酸衍生物与烷基叠氮的Schmidt重排反应.
关键词 Schmidt重排 烷基叠氮 羰基 C—N键
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Wettability and Bonding between Ni and Ti(C,N)with Multiple Carbide Additions 被引量:6
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作者 Ning LIU, Minghai CHEN, Yudong XU, Jie ZHOU and Min SHIDepartment of Materials Science and Engineering, Hefei University of Technology, Hefei 230009, ChinaProf., Ph.D. 《Journal of Materials Science & Technology》 SCIE EI CAS CSCD 2005年第1期53-59,共7页
The wettability and bonding in Ni/Ti(C, N) systems with multiple carbide additions were studied by sessile drop technique and vacuum brazing technique, respectively. The phase characterizations of substrates and fract... The wettability and bonding in Ni/Ti(C, N) systems with multiple carbide additions were studied by sessile drop technique and vacuum brazing technique, respectively. The phase characterizations of substrates and fracture surfaces were conducted by XRD. The microstructures at metal/ceramic interfaces and fracture surfaces were observed via SEM in back scattered mode and second electron mode, respectively. Furthermore, an X-ray energy-dispersive spectrometer (EDS) attached to SEM was used to study the elements diffusion in interfacial regions. The results reveal that diffusion and dissolution mechanism controlled reactive wetting takes place in the system in high temperature wetting. Results also show that the contact angles decrease with multiple carbide additions, and the effect of multiple carbide additions is stronger than that of single additions. The contact angle reaches the lowest value in the lowest TiC content case. The enhancement of the wettability is due to alloying procedure during high tempe 展开更多
关键词 INTERFACES Diffusion Ti(C N)-based cermets WETTABILITY bondING
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FEM simulation on residual stress distribution during diffusion bonding between Ti ( C, N) metallic ceramic/interlayer/40Cr steel 被引量:1
6
作者 吴铭方 王凤江 +1 位作者 胡庆贤 胥国祥 《China Welding》 EI CAS 2014年第3期48-52,共5页
Based on ANSYS FEM software, the distribution of residual stress in the diffusion bonding joints between Ti( C,N) metallic ceramic/interlayer/4OCr steel was calculated and experimentally ver^ed. The results showed t... Based on ANSYS FEM software, the distribution of residual stress in the diffusion bonding joints between Ti( C,N) metallic ceramic/interlayer/4OCr steel was calculated and experimentally ver^ed. The results showed that the trend on the distribution of residual stress field in the joints was not changed with the use of interlayer. The maximum residual stress was always located in metallic ceramic with area ranging from 1 mm to 4 mm to the interlayer. The maximum residual stress in the joints was also affected by diffusion temperature. The satellite pulse current during the initial stage on diffusion bonding can promote the formation of liquid film at the interface, by which diffusion temperature and loading pressure can be greatly decreased. The crack initiation was easily produced at the corner of Ti ( C, N) metallic ceramic close to the interlayer. If a higher residual stress produced in the joints, the crack was propagated into the whole ceramic. 展开更多
关键词 Ti(C N) metallic ceramic 40Cr steel diffusion bonding axial residual stress
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ZrO_(2)纳米颗粒催化借氢反应研究
7
作者 江杰 丁玉强 《工业催化》 CAS 2023年第2期46-51,共6页
以醇为烷基化试剂,与羰基化合物反应实现羰基α位烷基化的C-烷基化反应,或者与胺反应实现胺基烷基化的N-烷基化反应是一锅多步串联的借氢反应。这种绿色的借氢反应近年来得到广泛关注,但目前报道的该反应的催化剂均为贵金属基催化剂,开... 以醇为烷基化试剂,与羰基化合物反应实现羰基α位烷基化的C-烷基化反应,或者与胺反应实现胺基烷基化的N-烷基化反应是一锅多步串联的借氢反应。这种绿色的借氢反应近年来得到广泛关注,但目前报道的该反应的催化剂均为贵金属基催化剂,开发廉价的非贵金属多相催化剂对于此类借氢反应的工业化应用具有重要意义。采用廉价易得的ZrO_(2)纳米颗粒催化剂催化这两种类型的借氢反应,构建的C—N键形成借氢反应产率高达97.5%,C—C键形成借氢反应产率92.1%。初步研究结果表明,金属氧化物纳米颗粒ZrO_(2)具有优良的催化借氢反应能力。同时ZrO_(2)纳米颗粒表现出较大的底物适用性和很高的稳定性,在重复使用五次后催化活性损失不大。 展开更多
关键词 催化剂工程 ZrO_(2) 借氢反应 烷基化 C—C键 C—N键
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基于氧化偶联方法实现C(sp3)-N键构建的开放性实验设计
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作者 吴际伟 王星宇 张婷 《广州化工》 CAS 2023年第1期290-291,296,共3页
基于现有有机合成科研平台,设计利用氧化偶联方法实现C(sp3)-N键构建的本科生开放性实验。在无催化剂的条件下,利用过硫酸钠为氧化剂实现二甲基亚砜C(sp3)-H键与苯并三氮唑N-H之间的脱氢氧化偶联反应来构建C(sp3)-N键。对该反应中催化... 基于现有有机合成科研平台,设计利用氧化偶联方法实现C(sp3)-N键构建的本科生开放性实验。在无催化剂的条件下,利用过硫酸钠为氧化剂实现二甲基亚砜C(sp3)-H键与苯并三氮唑N-H之间的脱氢氧化偶联反应来构建C(sp3)-N键。对该反应中催化剂、氧化剂和反应温度等条件进行了优化,确定了最优的反应条件。本开放性实验,将有机合成的新方法与有机波普分析融入实验教学,不仅开拓了学生的科研眼界,而且满足了学生个性化探索实践的需求。 展开更多
关键词 开放实验 教学活动设计 氧化偶联 C-N键构建
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轰击离子能量对CN_x薄膜中sp^3型C—N键含量的影响 被引量:7
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作者 李俊杰 曹培江 +3 位作者 郑伟涛 吕宪义 卞海蛟 金曾孙 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期880-883,共4页
对磁控溅射生长在单晶Si(001)衬底上的CN_x薄膜样品的化学键合及结构进行了研究,利用不同的衬底负偏压(V_h)来控制轰击衬底表面的入射离子能量,从而影响膜中的化学键合的状态。样品的FTIR,Ra-man和XPS分析结果表明,CN_x薄膜中N原子分别... 对磁控溅射生长在单晶Si(001)衬底上的CN_x薄膜样品的化学键合及结构进行了研究,利用不同的衬底负偏压(V_h)来控制轰击衬底表面的入射离子能量,从而影响膜中的化学键合的状态。样品的FTIR,Ra-man和XPS分析结果表明,CN_x薄膜中N原子分别与sp,sp^2和sp^3杂化状态的C原子结合,其中sp^3型C—N键含量先随着衬底偏压(V_b)的升高而增加,并在偏压V_b=-50V时达到最大值,但随着V_b继续升高,sp^3型C—N键含量减少,这表明CN_x薄膜中,sp^3型C—N键的含量与轰击离子的能量变化密切相关。 展开更多
关键词 非晶CNx薄膜 C-N键 磁控溅射 化学键合 结构 氮化碳薄膜 碳氮键
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N-杂环卡宾Pd络合物的合成及其在Buchwald-Hartwig反应中的应用 被引量:6
10
作者 施继成 曹新华 +1 位作者 郑瑛 贾莉 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第16期1702-1706,共5页
合成鉴定了两个N-杂环卡宾环金属Pd络合物[1,3-N,N'-双{2,6-二取代基苯基}咪唑啉基-2-亚基][2-N,N-二甲基胺基苯基-C,N]氯化钯(II)(3a:取代基=异丙基;3b:取代基=甲基),评价了它们在氯代芳烃和各种胺偶联反应中的催化性能.发现NaOBu-... 合成鉴定了两个N-杂环卡宾环金属Pd络合物[1,3-N,N'-双{2,6-二取代基苯基}咪唑啉基-2-亚基][2-N,N-二甲基胺基苯基-C,N]氯化钯(II)(3a:取代基=异丙基;3b:取代基=甲基),评价了它们在氯代芳烃和各种胺偶联反应中的催化性能.发现NaOBu-t是效果较好的碱,及Pd周围有较大的空间要求的3a在4-甲基氯苯与吗啡啉反应中较3b有更好的催化性能. 展开更多
关键词 N-杂环卡宾 PD催化剂 C—N键形成反应
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加氢脱氮催化研究的新进展 被引量:25
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作者 刘大鹏 李永丹 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第4期417-428,共12页
化石燃料的加氢脱氮有利于改善油品质量及其稳定性,同时避免燃烧时NOx的排放。本文介绍了不同化石燃料中有机氮化物的含量及类型,对不同加氢脱氮催化剂及其催化活性位的本质进行了探讨,同时论述了C—N键断裂机理及燃料中主要有机氮化物... 化石燃料的加氢脱氮有利于改善油品质量及其稳定性,同时避免燃烧时NOx的排放。本文介绍了不同化石燃料中有机氮化物的含量及类型,对不同加氢脱氮催化剂及其催化活性位的本质进行了探讨,同时论述了C—N键断裂机理及燃料中主要有机氮化物的HDN反应网络。着重概述了传统金属硫化物催化剂的改性方法,新型的金属碳化物、金属氮化物和金属磷化物催化剂的研究现状。 展开更多
关键词 加氢脱氮 有机氮化物 金属硫化物 金属碳化物 金属氮化物 金属磷化物 活性位本质 C—N断裂 反应网络
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纳米金属催化乌尔曼反应的研究进展 被引量:1
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作者 时志春 张应鹏 +1 位作者 杨云裳 李苗苗 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2012年第8期713-717,752,共6页
因纳米金属粒子具有大的表面积和高的反应活性,因此作为新型的催化剂在有机合成领域得到了越来越多的应用。主要从C—C键、C—N键、C—O键和C—S键的形成角度,概括了各种金属纳米粒子催化乌尔曼反应的研究进展。
关键词 纳米金属催化剂 乌尔曼 C-C键 C-N键 C-O键 C-S键
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C=N双键的不对称烯丙基化反应 被引量:1
13
作者 陶传洲 张威 +1 位作者 刘磊 郭庆祥 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第1期45-65,共21页
详细地综述了有关C=N双键立体选择性烯丙基化反应的研究进展.重点讲述了使用手性辅助基团、手性试剂以及不对称催化剂进行C=N双键不对称烯丙基化的方法.
关键词 C=N双键 烯丙基化反应 不对称合成
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混合三聚双席夫碱与过渡金属离子的反应及ESR研究 被引量:1
14
作者 孟庆金 步修仁 +2 位作者 孙守恒 游效曾 戴安邦 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第2期124-129,共6页
本文发现混合三聚双席夫碱与过渡金属离子Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)作用时,配体发生碳氮单键断裂后形成亚胺配合物。用室温及低温下ESR对反应进行了跟踪研究。所出现的活性中间体被Job's法确定其组份Cu:L为1:1,分子内溶剂轴向配位催化导... 本文发现混合三聚双席夫碱与过渡金属离子Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)作用时,配体发生碳氮单键断裂后形成亚胺配合物。用室温及低温下ESR对反应进行了跟踪研究。所出现的活性中间体被Job's法确定其组份Cu:L为1:1,分子内溶剂轴向配位催化导致碳氮单键断裂。 展开更多
关键词 三聚双席夫碱 亚胺配合物 C-N断裂
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N-甲基吡咯烷酮作为一碳合成子在曼尼希反应中的应用 被引量:1
15
作者 王薪 孙凯 《应用化学》 CSCD 北大核心 2017年第5期534-540,共7页
以苯乙酮衍生物为原料,N-甲基吡咯烷酮替代甲醛类似物,考察了其作为一碳合成子在曼尼希反应中的应用。在最优条件下,以46%~93%的收率成功合成了系列曼尼希碱衍生物。该反应底物范围宽泛,官能团兼容性好,并且初步研究了该反应的机理。
关键词 曼尼希碱 N-甲基吡咯烷酮 一碳合成子 C—C键形成 C—N键形成
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N-杂环卡宾Pd络合物催化的Suzuki-Miyaura反应 被引量:15
16
作者 施继成 曹新华 +1 位作者 郑瑛 贾莉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第5期666-669,共4页
合成了N-杂环卡宾环金属Pd络合物,评价了它们在Suzuki-Miyaura偶联反应中的催化性能,发现其可催化氯代芳烃,包括未活化的4-氯甲苯,与苯硼酸反应高产率地生成相应的联芳烃产物.
关键词 N-杂环卡宾 PD催化剂 C—C键形成反应 联芳烃
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Ti(C,N)与40Cr的液-固扩散复合连接的研究 被引量:3
17
作者 匡泓锦 王斐 +1 位作者 林红香 黄平 《热加工工艺》 CSCD 北大核心 2014年第19期218-219,222,共3页
采用Cu箔与Ag-Cu-Ti3钎料在880℃、10 MPa及不同保温时间下对Ti(C,N)基金属陶瓷/40Cr钢进行真空扩散连接,利用光学显微镜、扫描电镜和能谱仪对不同保温时间下接头及其断面微观组织进行了分析。结果表明:随保温时间的延长,接头中金属间... 采用Cu箔与Ag-Cu-Ti3钎料在880℃、10 MPa及不同保温时间下对Ti(C,N)基金属陶瓷/40Cr钢进行真空扩散连接,利用光学显微镜、扫描电镜和能谱仪对不同保温时间下接头及其断面微观组织进行了分析。结果表明:随保温时间的延长,接头中金属间化合物因向周围组织扩散而逐渐减少,当保温时间延长至60 min时,接头组织主要为Cu基固溶体;接头断面由近陶瓷侧焊缝区有块状Ti-Cu化合物分布处启裂,并向周围组织扩展,最后跨过界面直至陶瓷基体。 展开更多
关键词 扩散连接 TI(C N)基金属陶瓷 40CR钢 界面组织
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Ti(C,N)-Al_2O_3陶瓷基复合材料与40Cr钢辅助脉冲电流液相扩散连接 被引量:1
18
作者 吴铭方 王斐 +1 位作者 王凤江 胥国祥 《焊接学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期31-34,114,共5页
采用辅助脉冲电流液相扩散连接方法,对Ti(C,N)-Al2O3陶瓷基复合材料与40Cr钢进行了焊接试验,重点研究了在一定加热温度和保温时间条件下脉冲电流对界面元素分布、相结构、反应层厚度以及接头强度的影响规律.结果表明,辅助脉冲电流液相... 采用辅助脉冲电流液相扩散连接方法,对Ti(C,N)-Al2O3陶瓷基复合材料与40Cr钢进行了焊接试验,重点研究了在一定加热温度和保温时间条件下脉冲电流对界面元素分布、相结构、反应层厚度以及接头强度的影响规律.结果表明,辅助脉冲电流液相扩散连接可以实现Ti(C,N)-Al2O3陶瓷基复合材料的冶金结合,保温时间对焊接接头强度影响不明显,四点弯曲强度数据普遍处于146~180 MPa之间;在脉冲电流作用下,焊缝熔体中原子扩散行为、扩散路径以及扩散速率将发生显著变化,利用该特性,有助于改变界面金属间化合物的生长特性,控制焊缝中低熔点共晶组织含量,进而达到改善和提高焊接接头强度的效果. 展开更多
关键词 Ti(C N)-Al2O3 液相扩散连接 辅助脉冲电流 界面组织 接头强度
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采用辅助脉冲电流液相扩散连接Ti(C,N)-Al_2O_3的接头形成行为及强度 被引量:1
19
作者 吴铭方 刘飞 +1 位作者 王凤江 胡庆贤 《焊接学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第9期1-4,113,共4页
采用辅助脉冲电流液相扩散连接方法,对Ti(C,N)-Al2O3陶瓷基复合材料与40Cr钢进行了焊接试验,重点研究了在辅助脉冲电流作用下,界面及焊缝组织演变、基体材料溶解等界面行为,探讨了工艺参数对接头强度及断口形态影响规律.结果表明,通... 采用辅助脉冲电流液相扩散连接方法,对Ti(C,N)-Al2O3陶瓷基复合材料与40Cr钢进行了焊接试验,重点研究了在辅助脉冲电流作用下,界面及焊缝组织演变、基体材料溶解等界面行为,探讨了工艺参数对接头强度及断口形态影响规律.结果表明,通过采用辅助脉冲电流液相扩散连接Ti(C,N)-Al2O3与40Cr钢,可以在较短的焊接时间条件下获得较为稳定的接头强度,四点弯曲平均强度位于231~272 MPa之间;降低焊接件整体加热温度以缓解接头残余应力,控制界面和焊缝化学冶金反应进程以较少金属间化合物数量、提高固溶体含量,抑制活性元素Zr向陶瓷基复合材料中的扩散进程以减少陶瓷颗粒向焊缝中的溶解量,是提升焊接接头强度的关键因素. 展开更多
关键词 Ti(C N)-Al2O3 液相扩散连接 辅助脉冲电流 界面行为 接头强度
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Salen型配合物在偶联反应中的应用
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作者 李娜娜 张松 +2 位作者 常宏宏 李兴 魏文珑 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2014年第9期795-800,853,共7页
Salen型金属配合物具有结构多样、合成相对简单、廉价和应用广泛等诸多优点,被广泛用在许多研究领域中,尤其作为催化剂在有机合成领域中得到越来越多的应用。主要从C—C、C—N和C—O键的形成角度以及三组分偶联4个方面,综述了Salen型金... Salen型金属配合物具有结构多样、合成相对简单、廉价和应用广泛等诸多优点,被广泛用在许多研究领域中,尤其作为催化剂在有机合成领域中得到越来越多的应用。主要从C—C、C—N和C—O键的形成角度以及三组分偶联4个方面,综述了Salen型金属配合物在各种偶联反应中的研究进展。 展开更多
关键词 SALEN配合物 偶联反应 C—C键 C—N键 C—O键 A3-偶联
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