三聚氰胺改性脲醛树脂化学结构及反应过程的^(13)C-NMR研究

通过13C-NMR可以很好地解析采用传统工艺(碱—酸—碱工艺)合成三聚氰胺改性脲醛树脂反应过程中的结构变化,并可推测其发生的反应。结构分析表明:在保温反应开始阶段,尿素与甲醛之间的反应主要为加成反应,产物以一羟甲脲和二羟甲脲为主,并有少量三羟甲脲生成;三聚氰胺与甲醛的加成反应产物为一羟甲基三聚氰胺和二羟甲基三聚羟胺;缩聚反应已经发生,一羟甲脲,一羟甲基三聚氰胺,一羟甲脲与一羟甲基三聚氰胺间的缩聚反应已经开始,分子间以醚键和次甲基键连接为主。保温反应结束直到整个反应结束,缩聚反应为主要反应类型,三聚氰胺改性脲醛树脂中存在着3种反应体系:尿素甲醛的反应体系、三聚氰胺甲醛反应体系和三聚氰铵尿素甲醛共缩合反应体系。

两种褐煤的^(13)C-NMR特征及CPD高温快速热解模拟研究

采用^(13)C-NMR固体核磁表征元宝山褐煤及白音华褐煤的碳骨架结构参数,分析两种褐煤团簇化学结构参数,元宝山褐煤团簇中平均碳原子数为16.21,其中芳碳原子数为9.24,脂碳原子数为6.97,芳环数为1.81;白音华褐煤团簇中平均碳原子数为17.14,其中芳碳原子数为9.43,脂碳原子数为7.71,芳环数为1.86。两种褐煤均以桥键及环状链接为主,元宝山褐煤团簇中桥键及环状链接多于白音华褐煤,而白音华褐煤则侧支链稍多。结合两种褐煤团簇化学结构参数,采用基于煤结构的CPD热解模型,模拟这两种褐煤的高温快速热解过程,模拟结果合理可靠。

^(13)C-NMR方法研究酚酞聚芳醚酮砜共聚物的序列结构

通过亲核共缩聚合成了一系列酚酞聚芳醚酮砜共聚物和嵌段共聚物 ,并利用1 3C NMR方法研究了共聚物的链结构 ,通过观察酚酞单元中三个位置的季碳原子的化学位移及其相应强度的变化 ,计算共聚物中不同链段的共聚物的组成、平均序列长度和无规度 .结果表明 ,除嵌段共聚物外 ,其它共聚物的无规度均接近 1 ,表明共聚物为无规共聚物 ,而且对三个位置的季碳原子分析均得出了相同的结果 .

肉苁蓉多糖SPA结构的GC-MS及^(13)C-NMR分析

从野生肉苁蓉茎中提取水溶性多糖,经Seveg法和酶法脱蛋白,超滤分级及SephadexG75制备柱分级,得均一组份SPA.经甲基化及GC/MS,13CNMR分析证明SPA由(1→6)Glc组成主链,且Glc残基在3O处有一分枝,侧链由(1→4)Gal,(1→4)Man,(1→3)Gal及(1→2)Rha组成,由(1→)Ara构成侧链末端.

聚乙烯醇改性脲醛树脂化学结构及反应的^(13)C-NMR研究

通过13C-NMR解析了采用传统工艺(碱—酸—碱工艺)合成聚乙烯醇改性脲醛树脂反应过程中的结构变化,并推测其反应。结果表明:碱性条件下,甲醛与尿素以加成反应为主,反应生成大量的一羟甲脲,尿素全部参与反应,甲醛此时以聚合状态存在,同时也有缩聚反应的发生;酸性阶段以缩聚反应为主,形成以亚甲基键或醚键连接大分子体系,聚合状态的甲醛已全部分解,并以甲二醇的形式参与缩聚反应;第3次尿素的加入明显地降低了反应体系中的游离甲醛含量,同时生成物主要为一羟甲脲。聚乙烯醇单体的化学结构在13C-NMR上有较好的表征,但可以证明有聚乙烯醇缩甲醛生成的化学位移未被检测到,因此在该实验范围内,没有聚乙烯醇缩甲醛生成。

碳-13同位素示踪结合^(13)C-NMR分析稻杆木素结构

为了进一步了解单子叶植物的木素 ,向生长中的水稻 (OryzasativaL .)茎秆节间的腔体分别注入在侧链α、β、γ位带13 C标记的松柏醇葡萄糖甙 ,得到侧链带13 C标记的稻秆木素。通过CP/MAS13 C NMR分析 ,发现外源性的松柏醇葡萄糖甙并不影响水稻中木素和碳水化合物的正常生物合成。液态13 C NMR检测结果证明稻秆原本木素的主要结构是 β O 4、β 1、β β和 β 5结构 ,还有少量的松柏醇和α O 4结构。另外 。

釜内增韧PP橡胶组分序列结构^(13)C-NMR谱数据的统计理论处理

首先用Bernoullian模型和Markov模型统计公式对10组釜内增韧PP橡胶组分(乙丙共聚物)13C-NMR谱数据进行分析比较,由其所得方差值可知,所有样品中的橡胶组分数据均不符合Bernoullian模型,而符合一级Markov模型;然后用Markov模型的统计公式计算,画出共聚物乙烯、丙烯的数量和质量分布曲线,由此可直观地比较各样品的组成分布;同时定量给出了共聚物数均和重均链段长度、链段分布指数及长链段的含量。

用FTIR及^(13)C-NMR法研究PEEK的硝化反应

用衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)及^(13)C-NMR方法研究了聚醚醚酮(PEEK)在浓硝酸中的反应。发现PEEK在浓硝酸中发生硝化并有轻度的氧化发生,结晶PEEK比无定形PEEK具有更优异的耐腐蚀性。

三肇凹陷低熟原油^(13)C-NMR谱特征

本文通过低熟原油与成熟原油在１３Ｃ－ＮＭＲ谱图形态、参数特征的分析，得出了可由分子结构特点来区分低熟原油和成熟原油。并指出低熟原油可能主要为成岩作用早期藻类物质成烃的结果。

^(13)C-NMR研究乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物序列结构

１３Ｃ－ＮＭＲ方法对８种不同的国产乙烯醇－醋酸乙烯酯共聚物序列结构作了观测和表征．指出这一直接由ＰＶＡｃ（醋酸乙烯酯）皂化生成的共聚物均具有嵌段物性，并观测到它们与聚合度之间的关系．

异戊二烯稀土催化聚合过程中配合物结构及其转化的^(13)C-NMR研究

本文用^(13)C-NMR研究了异戊二烯(IP)在均相催化剂(CF_3CO_2)_2LnCl·EtOH—(i-Bu)AlH—o-C_6D_4Cl_2作用下的聚合过程。单体首先被活化同稀土配位生成η~4-IP稀土配合物(反式和顺式),然后η~4-IP的C-3和C-4插入Ln-H键生成η~3-烯丙基稀土配合物——η~3-(2-甲基)丁烯基稀土配合物(同式和对式)。二维^(13)C-NMR交换谱表明η~4-IP和0η~3-烯丙基的每对异构体在常温下分别进行慢交换反应(互变异构),这一过程使插入反应在常温下得以进行。

天然香豆素衍生物^(13)C-NMR化学位移研究(Ⅱ)──化学位移加合与降阶模型的研究

运用数学模型对香豆素衍生物１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移数据进行了较系统的研究．结果表明，香豆素类化合物的化学位移相对于未取代母体的增量具有良好的加合和降阶性规律．从理论上建立了１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移的加合和降阶模型，提出了经验公式．

天然紫杉烷类二萜化合物的^(13)C-NMR研究

本文对天然紫杉烷二萜的碳谱进行综述，并归纳6／8／6环（Ⅰ型）与5／7／6环（Ⅱ型）在碳谱上的主要区别。天然紫杉烷类二萜化合物按其骨架可分为6大类，即6／8／6，5／7／6，6／10／6，6／12，5／6／6，6／5／5／6等类。Ⅰ、Ⅱ型又可分为a、b、c、d、e亚型。

^(13)C-NMR对油脂的定量测定

本工作用外加驰豫试剂及反转门控去偶方式对菜籽油和“营养”油进行了^(13)C-NMR谱的定量测定。在归属各峰基础上,认为该两油脂都以甘油酯形式存在。提出了①多烯类结合脂肪酸占烯类总量的摩尔分数P;②烯碳数与饱和碳数之比R;③包括同种油脂及不同油脂间的油脂分子各类功能团的相对含量的测定计算表达式。

^(13)C-NMR在芳环亲电取代反应中的应用研究

用单取代苯的对位碳原子的^(13)C-NMR化学位移值来研究芳环的亲电取代反应。依据芳烃化合物的^(13)C化学位移值主要取决于取代基与苯环之间的中介效应,定量分析了定位效应和反应活性。此法的分析结果与有机定性、定量理论所得的结果大致相符。

吡啶衍生物^(13)C-NMR化学位移模型研究

通过对吡啶衍生物13C－NMR化学位移与模型化合物的取代基参数的系统分析，提出了吡啶衍生物化学位移的取代基效应因子，由此得到13C-NMR化学位移经验计算公式：δ（k）＝bk＋；并以此式计算了64种吡啶衍生物的13C-NMR化学位移．计算值与文献值较为一致．还对某些化合物的化学位移进行了预测．

^(13)C-NMR-研究丁腈羧液体共聚物序列结构

用^(13)C—NMR方法研究了端羧基丁二烯-丙烯腈液体共聚物的序列分布和微观结构。结果指出,丙烯腈单体主要以BAB三元组形式存在,并给出了定量数据。

定量^(13)C-NMR谱表征蔗渣碱木素结构

从蔗渣纸浆黑液中制出纯蔗渣碱木素，然后测定其定量13C-NMR谱．图谱分析表明，蔗渣碱木素主要由紫丁香基，愈创木基和对羟苯基三种丙烷结构单元组成，其中未绩合的紫丁香基、愈创木基和对羟羊基含量比为2.2：1．0：1．4．蔗渣碱术素结构单元间主要以β-O－4烷基芳基醚键连接，也有一定量的非环状α-醚键存在．蔗渣碱木素中，相当部分对香豆酸类结构并非通过酯键而是通过醚键或碳双键连接于芳核上．