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多氯联苯醚的结构参数和热力学性质的密度泛函理论研究 被引量:17
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作者 曾小兰 柳红霞 刘红艳 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第17期1797-1806,共10页
采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-31G*水平上对209个多氯联苯醚(PCDEs)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子的结构参数和热力学性质,并研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系.结果表明:分子平... 采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-31G*水平上对209个多氯联苯醚(PCDEs)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子的结构参数和热力学性质,并研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系.结果表明:分子平均极化率(α)、焓(H)、自由能(G)、恒容热容(CVs)和熵(S)与NPCS之间有很强的相关性(相关性系数r2分别为0.9955,1.0000,1.0000,0.9918,0.9995),分子体积(Vm)和最高占据轨道能(EHOMO)与NPCS也有较好的相关性,相关性系数r2分别为0.9735和0.9362.设计等键反应,计算了PCDEs系列化合物的标准生成热(△fH)和标准生成自由能(△fG).根据异构体自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性顺序. 展开更多
关键词 多氯联苯醚 密度泛函理论(DFT) 氯原子取代位置 结构参数 热力学性质 相对稳定性
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Presence of high nitryl chloride in Asian coastal environment and its impact on atmospheric photochemistry 被引量:3
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作者 Yee Jun Tham Chao Yan +3 位作者 Likun Xue Qiaozhi Zha Xinfeng Wang Tao Wang 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 2014年第4期356-359,共4页
Nitryl chloride(ClNO2)is a product of nocturnal halogen activation of nitrogen oxides and has potential to impact atmospheric photochemistry.Here we report the first observation result of ClNO2in an Asian environment.... Nitryl chloride(ClNO2)is a product of nocturnal halogen activation of nitrogen oxides and has potential to impact atmospheric photochemistry.Here we report the first observation result of ClNO2in an Asian environment.The measurements were made with a thermal decomposition chemical ionization mass spectrometer at a coastal site in southern China during late summer of 2012.A clear diurnal pattern of ClNO2was observed with nighttime 1-min average mixing ratio up to 1997 pptv,which is among the highest values ever reported in the world.The elevated ClNO2mixing ratios were observed in plumes from Hong Kong and the Pearl River Delta region compared to the lower levels in maritime air.Calculations suggest that the production of chlorine atom from photolysis of ClNO2in the early morning exceeds the production of hydroxyl radical via ozone photolysis by several factors.Therefore,ClNO2plays an important role in jump-starting the atmospheric photochemistry in polluted marine boundary layer of southern China. 展开更多
关键词 大气光化学 环境 沿海 亚洲 酰氯 化学电离质谱 光化学反应 珠三角地区
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类锂氯离子和钾离子软X射线激光光谱理论计算
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作者 吴敏春 徐至展 张文琦 《光学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1991年第4期306-311,共6页
本文采用Hartree-Fock自洽场方法,从理论上计算了类锂氯离子和类锂钾离子可能实现软X射线激光的有关能级能量及跃迁谱线性质:跃迁波长、跃迁几率和振子强度。计算结果表明,类锂钾离子的部分跃迁非常有可能实现软X射线激光,并且其中有三... 本文采用Hartree-Fock自洽场方法,从理论上计算了类锂氯离子和类锂钾离子可能实现软X射线激光的有关能级能量及跃迁谱线性质:跃迁波长、跃迁几率和振子强度。计算结果表明,类锂钾离子的部分跃迁非常有可能实现软X射线激光,并且其中有三条谱线的波长已进入水窗。 展开更多
关键词 类锂氯离子 类锂钾离子 软X射线
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