甲酰胺热分解反应机理的理论探讨

对甲酰胺的热分解反应进行了精确理论研究 ,在CAS( 6,6) / 6 31G 优化构型的基础上 ,用CASPT2法做了单点能量校准 ,推测反应有 2种途径 :反应Ⅰ经三元环过渡态形成NH3和CO产物 ;反应Ⅱ经四元环过渡态形成H2 和HNCO产物 .这 2个反应为一对竞争反应 .并且与B3LYP 。

NaCCH自由基低能电子态的理论研究

采用CASSCF/CASPT2方法研究了NaCCH自由基的低能电子态,在C2v对称性下给出了NaCCH自由基9个低能激发态的几何、组态、CI系数、振子强度、垂直激发能和绝热激发能.研究结果表明,NaCCH自由基的基态X1Σ+几何和转动系数与实验值是一致的;谐振频率与其他理论方法得到的值也符合的很好;HOMO和LUMO轨道的能量间隔为3.80eV,对应着13Σ+的绝热激发能;除13Π外,其它低能激发态均是稳定状态;基态到三重态是自旋禁阻的.

基于电子结构理论的能量转移速率计算

以高精度的完全活化空间自洽场及二级微扰能量校正(CASPT2//CASSCF)电子结构计算为基础,利用Frster和Dexter 2种模型,建立了能量转移速率的数值模拟方案,并将其用于2种典型的有机发光二极管发光分子——Pt-4和FPt的光物理过程的计算,结果发现,蓝光态到红光态的能量转移和蓝光态到基态的辐射跃迁之间的竞争决定了发光颜色的浓度依赖性,阐明了2个配合物溶液体系发射白光的微观机制.通过比较2个配合物单体和双体不同电子态的结构和性质的差异,对发光颜色与溶液浓度依赖性的微观本质给出了新的理论.此外,本文建立的能量转移速率模拟方案,同时适用于其它激发态电子结构方法,因此具有普适性.

Azomethine ylide-formation from N-phthaloylglycine by photoinduced decarboxylation:A theoretical study

在这个工作，我们报导 N-phthaloylglycine 的 photodecarboxylation 的机制的第一 CASPT2//CASSCF 研究。费用转移使州的 SCT (1*) 激动开始在 266 nm 在照耀之上被占据。由于到最低激动的汗衫状态 SCT-N (1*) 的快内部变换，这个状态为质子转移成为一个有利先锋状态，它触发去碳酸基。实际上，激动的州的 intramolecular 质子转移(ESIPT ) 和去碳酸基过程以一个异步的一致方法继续。ESIPT 过程处于 SCT-N (1*) 状态被完成，但是 CO2 分子最后经由 SCT/S0 圆锥形的交叉处于扎根的状态被形成。Azomethine ylide 与 CO2 作为建筑群处于扎根的状态被形成。15 kcal/mol 的一个障碍显示 azomethine ylide 处于扎根的状态是稳定的，它与试验性的调查结果一致。这个工作由 N-phthaloylglycine 的 photoreaction 关于 azomethine ylide 的形成提供机械学的细节。