电凝聚-二级生化-吸附工艺处理CLT酸废水

采用电凝聚－二级生化－高效吸附工艺处理ＣＬＴ酸废水，经过实验室静态小试和现场扩大试验，结果表明，预处理－电凝聚可以使废水中的 ＢＯＤ_５／ＣＯＤ 比值从 ０．０３提高到 ０．１以上；在水解酸化－好氧 ＳＢＲ二级生化可靠运行基础上，利用 ＤＧＢ高效吸附作用，保证废水主要污染指标色度和ＣＯＤ都能达标，其去除率可分别达到９６．１％和９８．１％以上．

CLT酸生产废水的Fenton氧化预处理试验研究

针对CLT酸生产废水高含盐、高有机物浓度、难生物降解的特点,采用Fenton氧化对CLT酸生产废水进行了预处理试验研究,考察并确定了H2O2和FeSO4.7H2O用量及二者的摩尔比,pH值以及反应时间对H2O2剩余量以及COD去除率的影响.试验结果表明,在废水的初始pH值3～4,H2O2和FeSO4.7H2O的投加量分别为20mL/L和10g/L,反应时间为30min时,反应过程中H2O2恰好全部消耗,COD的去除率为56%.Fenton氧化预处理能明显改善CLT酸废水的可生化性,原水的BOD5/COD值为0.075,经最佳试验条件处理后可升高至0.37.GC-MS分析结果表明,原水中检测到的6种主要苯系有机污染物在Fenton氧化后均未检出,利于废水后续进行生化处理.试验表明,采用Fenton氧化技术对CLT酸生产废水进行预处理是可行的.

CLT酸甲苯磺化法合成工艺的改进

进行了 CL T酸甲苯磺化法生产工艺改进的小试和车间生产中试。使 CL T酸的车间总收率 ,从42 .8%增至 5 0 .2 % ,纯度由 97.6 %提高到 98.4% ;每吨 CL T酸的原料成本从 7980 .2元降至 7133.2元 ,大幅度降低了原材料消耗 ,减少了三废的排放量。获得了良好的社会和经济效益。

用电凝聚法预处理CLT酸废水

本文通过静态小试和连续扩大试验 ,证明利用电凝聚对CLT酸废水进行预处理 ,可以改善废水的各项指标 ,提高废水的可生化性 ,使废水更易脱色 ,而且 ,电凝聚的填料选用范围广泛 。

三辛胺-异辛醇体系络合萃取处理CLT酸酸析废水

对三辛胺-异辛醇体系络合萃取处理CLT酸(6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸)酸析废水进行了研究,实现CLT酸酸析废水的达标排放和资源的循环使用。实验所得最优工艺条件:络合剂质量分数为50%,废水pH为0.7~0.9,水油相比V(废水)/V(油)=4,温度为50℃,平衡萃取时间为25min。经过一次萃取,COD去除率可以达到96.8%,废水COD值可以降至700mg·L-1以下。萃取后的水相经高效液相色谱分析,基本不含有机磺酸物质。用NaOH溶液作为反萃剂对萃取相进行反萃,回收的萃取剂性能稳定,重复使用率高,循环使用6次,基本不影响络合萃取的效果。实验结果表明,该CLT酸酸析废水处理工艺可以用于工业化生产。

络合萃取技术处理CLT酸废水

采用络合萃取法处理CLT酸酸析废水。考察了萃取剂浓度、相比、萃取反应时间等因素对CLT酸废水CODcr去除率的影响。结果表明,在适宜工艺条件下,经一级萃取废水CODcr去除率达96%以上,出水CODcr低于2000mg/L。

铁炭-Fenton联合预处理CLT酸酸析废水效能

针对我国高产量有机颜料CLT酸,采用铁炭微电解-Fenton联合工艺对其产生的酸析废水进行预处理效能研究,分别考查进水pH、反应时间、铁炭比例、过氧化氢投加量及投放时间等因素对CLT酸酸析废水处理效果的影响.结果表明:当原水COD在28.1～34.5 g/L时,控制进水pH 2.5左右、铁炭比2∶1、反应时间60 min的条件下,铁炭微电解预处理工艺对COD的去除率大于32%;向微电解出水投加30%(质量分数)、0.15 mol/L的过氧化氢溶液进行Fenton预处理,在常温、反应时间60 min的条件下,对COD的去除率大于43%,废水可生化性由原水的0.08提高到0.43.

量子化学在合成CLT酸中的应用（Ⅰ）——反应位置选择性

用量子化学中半经验自治场分子轨道AMI方法全优化计算了合成CLT酸新工艺和老工艺中备反应物的分子几何构型和电子结构，发现用前线轨道理论可以很好地阐明各反应（磺化、氯化、溴化、氨化和硝化反应）的位置选择性；导出邻氯甲苯发生溴化反应时氯基的定位能力应大于甲基的结论．较好地解释了经典有机电子理论无法解释的实验事实。

离子交换树脂法处理CLT酸废母液新工艺

基于弱碱性阴离子交换树脂吸附容量大,吸附速率快,易再生的特点,提出了离子交换树脂法去除CLT酸废水中COD的新工艺路线。经实验研究以D301R大孔弱碱性阴离子交换树脂为吸附剂,CLT酸废水COD去除率达96%,可有效地去除废水中的CLT酸。

铁碳微电解法预处理CLT酸废水的试验研究

采用铁碳微电解法对CLT酸废水进行预处理,分别研究了气水体积比、pH值、铁碳体积比、HRT及H2O2投加量对处理效果的影响。试验结果表明:气水体积比为3、pH值为2.0、HRT为100 min、铁碳体积比为1.25时的处理效果最好,CODCr的去除率达到40%以上。加入适量的H2O2能进一步提高CODCr去除效率,在H2O2(35%)的投加量为10 mL/L时,CODCr的去除率达到60%左右,m(BOD5)/m(CODCr)值达到0.2,为CLT酸废水的预处理提供科学依据。

CLT酸的合成研究

进行了由间甲苯胺为原料，经乙酰化、氯化、水解、磺化等反应制备ＣＬＴ酸的合成研究。ＣＬＴ酸的合成由专利的分批操作法改为工业化生产较为适宜的从原料到产品的一锅法合成。通过对反应工艺条件的优化研究，获得了较佳的合成工艺条件，ＣＬＴ酸的总收率由分批操作的约６２％提高到约６５％。研究表明：一锅法工艺合成ＣＬＴ酸，效果较好。

量子化学在合成CLT酸中的应用（Ⅱ）──工艺步骤的简化

用ＡＭ１方法计算了３－溴－６－氯甲苯、４－溴－２－氯甲苯、ＣＬＴ酸及其主要副产物２－氨基－４－氯－５－甲基苯磺酸的几何构型和电子结构，比较计算结果和相应的红外、紫外吸收光谱，发现它们分别对应地极其相似，预计它们对应地有极其相似的化学性质。据此在合成ＣＬＴ酸中合理地简化了溴化反应后提纯的工艺步骤，产率提高２％，且对最终产品的质量和使用性能没有不良影响。

高效液相色谱法测定CLT酸含量

建立了反相高效液相色谱法分析CLT酸含量的方法。流动相为乙腈 /水 ,加之以离子对试剂。外标定量法。标准曲线的相关系数为 0 .9994 ,线性范围 0 .0 1～ 1mg/mL。相对标准偏差 2 .7% ,最低检出浓度 0 .0 1mg/mL。

量子化学在合成CLT酸中的应用（Ⅲ）——产物异构体和C．I．颜料红53的AM1计算

用ＡＭ１法全优化计算了ＣＬＴ酸和它的２９种异构体的分子几何和电子结构，首次给出了它们的稳定性理论排序，在各异构体中，氨基和磺酸基处于邻位、对位时，分子总能量较低；ＣＬＴ酸的分子总能量最低，故在所有异构体中最稳定；Ｃ．Ｉ．颜料红５３的２种异构体的ＡＭ１计算表明，当羟基与磺酸基处于分子同侧时较稳定，２种构型的能量差为６．０８ｋＪ／ｍｏｌ，２种构型转换所需的位垒分别为２２．９０ｋＪ／ｍｏｌ和１６．８２ｋＪ／ｍｏｌ。

乳状液膜法治理CLT酸生产废水的研究

以TH-1为表面活性剂、煤油作为有机溶剂、N235为促进迁移载体组成液膜的有机相、NaOH溶液作为内水相构成乳状液膜体系。讨论了表面活性剂TH-1和N235用量、油内比Roi以及处理时间对废水COD的去除率的影响。在适当的条件下,用乳状液膜处理CLT酸生产废水,COD去除率可达92%。

络合萃取法预处理CLT酸生产废水研究

以三辛胺为络合剂,磺化煤油为稀释剂,采用络合萃取法对CLT酸生产废水进行了预处理研究,考察了pH、温度、搅拌转速、搅拌时间、静置时间、相比等操作条件对预处理效果的影响。结果表明,当废水pH为1.10,相比Vw/Vo为6,在20℃、400 r/min下搅拌60 min,静置60 min后水相无色澄清,COD为262 mg/L,COD去除率达99.27%。

颜料中间体CLT-酸的合成研究

研究了以间甲苯胺为原料，经乙酰化、氯化、水解和磺化四步反应合成ＣＬＴ－酸的工艺路线，通过实验找到了各步反应的适宜条件。

改性骨架镍催化2-氯-5-硝基甲苯-4-磺酸加氢制备CLT酸

以铁、铬改性骨架镍为催化剂,在中性至偏碱性水溶液中催化2-氯-5-硝基甲苯-4-磺酸液相选择加氢制备2-氯-5-氨基甲苯-4-磺酸(CLT酸)。结果表明,该催化剂在保持较高活性(原料转化率为100%)的同时,能有效抑制脱氯副反应,使目标产物的选择性均保持在98.9%以上,脱氯副产物摩尔分数为0.5%;催化剂连续套用49釜后仍有优异的催化活性,平均每克催化剂可转化408 g原料,具有潜在的工业化价值。

载体焙烧温度对Pd/Al_2O_3催化剂催化6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相加氢合成CLT酸的催化性能影响

以不同焙烧温度得到的氧化铝为载体,采用浸渍法制得负载型Pd/Al_2O_3催化剂,并将该催化剂应用于6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相加氢合成2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸的反应中,结果表明,载体的焙烧温度为500℃,反应温度为100℃,反应压力为3 MPa,反应时间为2 h,Pd负载量为0.2%,催化剂用量为2 g时,6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸转化率最高,转化率为95.4%。此外,考察了不同脱氯抑制剂对Pd/Al_2O_3催化剂性能和脱氯反应的影响,发现在100℃时,吗啡啉能够有效抑制脱氯副反应的发生。通过XRD、BET、ICP技术对催化剂的物相组成、比表面积和贵金属含量进行了表征,发现Pd高度分散在γ-Al_2O_3载体上。

无酸性废液排放的CLT酸生产方法

在CLT酸生产中,为了使废酸和酸性废盐水对环境的污染减少到最低程度,采取了如下的措施:(1)与使用过量硫酸相反,磺化反应是在过量甲苯的存在下进行,同时用共沸蒸馏方法移出了磺化过程中产生的水。磺化反应结束,蒸馏除去过量甲苯,加入少量硫酸;(2)按传统方法进行氯代和硝化之后,和传统的盐析或酸析方法相反,直接将硝化物用碳酸钠进行中和;(3)移除副产品和硫酸氢钠后,循环使用了85～90%酸性废盐溶液,剩余的酸性废盐溶液和煤掺在一起烧掉,从而没有废盐溶液排放。因此,本工艺和传统工艺相比不仅具有高CLT酸收率和低成本的优点,而且是亲环境的。