An improved synthesis of (-)-7-isopropyl-cis-l-amino-2-indanol the chiral auxiliary for 6π-azaelectrocyclization

（-）-7-Isopropyl-cis-l-amino-2-indanol, a key chiral auxiliary and ligand in the highly stereo-selective asymmetric 6π- azaelectrocyclization, has been prepared previously by two methods. Each however involved using of one extreme condition, i.e. high temperature or high pressure, for the respective reaction. A modified reaction route employed mild condition for synthesis was presented in this report.

铑(I)催化的不对称硅氢化反应合成手性2-氨基-1-芳基乙醇研究

报道了以 Rh( ) -手性 2 -( 2 -吡啶基 ) -4 -羧甲基 -1 ,3-噻唑烷为催化剂 ,2 -氨基芳香酮的不对称硅氢化反应 ,在常温常压下手性 2 -氨基 -1 -芳基乙醇的产率几乎可达定量 ,产品光学纯度可达 80 % e.

2-氨基-5-芳基-1,3,4-噻二唑的合成

实验以不同取代苯甲酸与氨基硫脲、三氯氧磷为原料,经改进合成一系列5-芳基-2-氨基-1,3,4-噻二唑。讨论了工艺条件对收率的影响。实验结果表明,其最佳合成工艺条件为:三氯氧磷为12mL,n(取代基苯甲酸):n(氨基硫脲)=1.0:1.2,反应加水量15 mL,反应温度80℃,反应时间120 min,收率均在85%以上。所有化合物的结构均经IR得以确证。

新的手性源——5-(1-(艹孟)氧基)-2(5-H)-呋喃酮的合成及其不对称 Michael 反应的研究

近年来,手性的丁烯内酯类化合物在合成杂环和天然产物方面起了很重要的作用,我们利用新的手性源,5-(1-氧(艹孟)基)-2(5-H)-

酶催化拆分制备手性2-氯-1-(2，4-二氟苯基)乙醇及光学活性抗真菌药物的合成

用Pseudomonas stutzeri脂肪酶催化转酯化反应动力学拆分外消旋体法制备高对映体纯的手性2-氯-1-(2,4-二氟苯基)乙醇,得到95.8%ee值的(R)-异构体和94.5%ee值的(S)-异构体,以此手性醇为关键中间体合成了4种具有抗真菌活性的光学活性化合物α-氯代苄氧基-β-(1-咪唑基)-2,4-二氟乙苯硝酸盐.纸片扩散法测试体外抗真菌活性结果表明,对各种念珠菌(Candida species)(R)-5a和(R)-5b具有与氟康唑相当的抗菌活性,特别是对氟康唑耐药的烟曲霉菌(Aspergillus fumigatus),5a,5b及其两种光学活性异构体均有优异的抗菌活性,而且(R)-异构体的活性明显高于(S)-异构体和外消旋体.

(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇的合成

目的研究拟β-肾上腺素(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇(1)的合成方法.方法以β-萘乙烯(2)为原料,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、选择性开环、催化氢化、甲酰化、还原等6步反应制备目标产物.结果与结论设计的合成路线以β-萘乙烯计,6步反应总收率为39.3%,ee值高达97%～99%,合成路线易行.目标产物的结构经质谱、红外光谱、1H-NMR和13C-NMR确证.

2-氨基-5-芳基-1,3,4-噁二唑的合成及工艺优化

以取代苯甲醛与氨基脲为原料,合成了一系列2-氨基-5-芳基-1,3,4-噁二唑.讨论了反应条件对产率的影响,得到了最佳工艺条件.实验结果表明,合成半缩脲的最佳条件为:n(苯甲醛)∶n(盐酸氨基脲)=1.0∶1.1,反应温度为80℃,反应时间为2h;合成2-氨基-5-芳基-1,3,4-噁二唑的最佳条件为:n(半缩脲)∶n(无水醋酸钠)∶n(溴)=1.0∶4.0∶1.2,反应温度为15℃,反应时间为5h.所有化合物的产率均在85%以上,且其结构均经IR、元素分析等进行了表征.

水/有机相两相体系中Saccharomyces cerevisiae B5不对称还原制备手性药物中间体R-2′-氯-1-苯乙醇的研究

本文对水/有机相两相体系中Saccharomyces cerevisiae B5催化2-氯-苯乙酮不对称还原制备R-氯丙那林中间体R-2-氯-1-苯乙醇进行了详细研究。结果表明,水/十二烷两相体系还原2-氯-苯乙酮可获得较高产率,R-2'-氯-1-苯乙醇的对映体过剩值可达100%ee,最佳转化时间为72h,证实了在水/有机溶剂两相系统中还原反应的活力倍数与有机溶剂的Log_(Poct)

手性二价钌络合物催化不对称转移氢化合成左旋-(S)-1-(2—呋喃基)乙醇

在手性二价钌络合物（6）催化下经不对称转移氢化合成了左旋－（S）－1－（2－呋喃基）乙醇（8）。催化剂（6）由均三甲苯经Birch还原后，与三氯化钌反应转化成二聚均三甲苯二氯化钌（3），再与（1S，2S）－N－（对甲苯磺酰基）－二苯乙二胺（5）络合而得。

2-氨基-1-[(4-苄氧基-3-硝基)苯基]乙醇的合成

合成了４－苄氧基－３－硝基－α－氨基苯乙酮及２－氨基－ｌ－［（４－苄氧基－３－硝基）苯基］乙醇两个未见文献报道的新化合物；该合成方法简便，收率高。

消旋3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的合成及其催化结晶诱导法手性拆分

合成了3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的消旋体,对所合成到的消旋体化合物进行了手性拆分实验研究,找到了以焦谷氨酸为手性拆分结晶试剂,5-硝基水杨醛为不对称结晶诱导催化剂,乙醇-水溶液为溶剂的实验条件.反应条件温和,所得手性化合物的光学纯度高,其中R(+)-3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的拆分收率为74%,[!]D+446"(c=1.0,CH3OH);S(-)-3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的拆分收率为71%,[!]D-443"(c=1.0,CH3OH).

顺式-4-氨基环戊-2-烯-1-羧酸的手性拆分

采用(±)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮开环酯化路线,以酒石酸为拆分试剂制得L-酒石酸(1S,4R)-4-氨基环戊-2-烯-1-羧酸甲酯(4),总收率45.5%,光学纯度99%。由4可合成制备帕拉米韦的中间体顺式-4-氨基环戊-2-烯-1-羧酸。

R-2-氨基-3-甲基-1,1-二苯基-1-丁醇的合成

R-2-氨基-3-甲基-1,1-二苯基-1-丁醇是一种合成手性催化剂的重要中间体。从原料R-缬氨酸经甲酯化,苄氧羰基保护制得R-2-苄羰基氨基-3-甲基-丁酸甲酯,然后与苯基溴化镁反应制得(R)-2-苄氧羰基氨基-3-甲基-1,1-二苯基-1-丁醇。接着在5%Pd/C催化加氢下脱除苄氧羰基得到目标化合物,总收率58%。此制备方法涉及的中间体及目标化合物易于纯化,总收率高且重现性好。

手性3，5-二甲基-2-芳基-2-吗啉醇盐酸盐的合成及其晶体结构

以(S)-2-氨基丙醇为手性源与α-溴-3-氯苯丙酮反应,(R)-2-氨基丙醇为手性源与6-甲氧基-2-(2-溴丙酰基)萘反应,分别合成了手性纯化合物(2R,3R,5S)-3,5-二甲基-2-(3-氯苯基)-2-吗啉醇盐酸盐(4a)和(2S,3S,5R)-3,5-二甲基-2-(6-甲氧基-2-萘基)-2-吗啉醇盐酸盐(4b),利用X射线单晶衍射仪测定了两个化合物的晶体结构和空间结构,并初步分析了其空间结构.化合物4a晶体属正交晶系,空间群为P2_12_12,晶胞参数为:α=0.8718(2)am,b=0.7883(2)nm,c=2.0247(6)am,Z=4,V=1.3915(7)nm^3,D_c=1.328g/cm^3,F(000)=584,R_1=0.0399,wR_2=0.0797,S=1.042.化合物4b晶体属正交晶系,空间群为P2_12_12_1,晶胞参数为:α=0.71035(9)nm,b=0.77703(10)nm,c=2.9820(4)nm,Z=4,V=1.6318(4)nm^3,D_c=1.318 g/cm^3,F(000)=688,R_1=0.0520,wR_2=0.1108,S=0.994.

利用手性N-氰乙基-2-羟基蒎烷-3-酮亚胺合成光学活性2-乙基环丙烷氨基酸

以２－羟基蒎烷－３－酮（１）与氨基乙腈缩合得到的手性酮亚胺（２）为中间体，经去质子化，在Ｐｄ（０）催化下与１，４－二氯－２－丁烯（３）发生串联反应，得到光学活性环丙烷衍生物（４），产率约为７０％，反应的非对映立体选择性（ｄ．ｅ．）为１００％．化合物４经选择性还原后水解，即可制得光学活性２－乙基环丙烷氨基酸，产物的对映体过量（ｅ．ｅ．）为３３％．

一步合成C_2型轴对称手性双唑啉的方法

报道了一步合成C2型轴对称手性双噁唑啉的方法。二甘醇酸与手性2-氮基-1-丁醇或L-苯丙氨醇在甲苯中回流脱水23h，一步反应合成了（R）-或（S）-1，5-双-[2′-（4′-乙基嗯唑啉）]甲醚和（S）-1，5-双-[2′-（4′-苄基噼唑啉）]甲醚，产率为91．8％-98．4％。

Kinetic Resolution of 2-Chloro-1-（3,4-dichlorophenyl）ethanol by Lipase-Catalyzed Transesterification

外消旋的 2-chloro-1-(3,4-dichlorophenyl ) 的运动分辨率乙醇被免费 Alcaligene sp 执行。与 90% ee 与 95% ee 和(S) 异构体负担得起(R) 异构体的催化脂肪分解酵素的不可逆的 transesterification。脂肪分解酵素 Alcaligene sp 的活动。强烈取决于反应系统，和象 triethylamine 那样的一个器官的底的盐基度能显著地提高脂肪分解酵素和 enantioselectivity 的活动。

手性固定相法分离芳香醇及芳酯对映体

在自制的涂敷型CDMPC和P irkle型(S,S)-W helk-O 1、(R,R)-DNB-DPEDA两类手性柱上,对1-苯乙醇、1-苯-1-丙醇及2-苯基丙酸甲酯进行了对映体分离。分别考察了在流动相正己烷中不同极性醇类添加剂、醇的浓度对这些溶质手性分离的影响,并研究了溶质的体积大小及立体结构因素对手性分离的影响,由此探讨了这两类手性柱对这些化合物手性识别的机理,发现在(S,S)-W helk-O 1和(R,R)-DNB-DPEDA柱上溶质与固定相之间主要是吸引作用,而CDMPC手性识别的关键是溶质的体积大小、尤其是空间结构在手性空腔中的空间适应性,氢键作用对于CDMPC手性固定相的手性识别并不重要。

柱前手性衍生化-高效液相色谱法测定棉籽仁中左旋和右旋棉酚含量

目的:建立柱前手性衍生化-高校液相色谱法测定棉籽仁中(-)-棉酚和(+)-棉酚含量的检测方法。方法:采用XDB-C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),流动相为乙腈-10mmol/L KH2PO4缓冲溶液(磷酸调pH3.0)(80:20,V/V),(R)-(-)-2-胺基-1-丙醇为手性拆分试剂,流速1.0mL/min,柱温40℃,检测波长247nm。结果:(-)-棉酚在1.96～29.46μg/mL质量浓度范围内线性关系良好,回收率为99.7%～104.1%,RSD值为1.50%～3.07%;(+)-棉酚在1.82～27.30μg/mL质量浓度范围内线性关系良好,回收率为100.6%～105.8%,RSD值为1.08%～3.53%。结论:此法操作简便、快速、灵敏、准确,样品处理简便易行,可用于棉籽仁及相关食品中(-)-和(+)-棉酚的含量检测。