阴离子交换膜生物反应器在不同水力停留时间下还原饮用水中ClO_4^-的研究

在不同水力停留时间(HRT)下考察了阴离子交换膜生物反应器对饮用水中ClO4-的还原效果。研究结果表明,在进水ClO4-浓度为60μg/L情况下,HRT从5h逐渐降低到2.5h,水流动室出水ClO4-浓度随着HRT降低呈增大趋势,但运行稳定后出水ClO4-浓度均低于18μg/L。厌氧生物反应室在HRT降低初期高氯酸盐有一定的积累,随着运行时间的增加,积累的ClO4-能被厌氧微生物还原,厌氧污泥混合液中ClO4-浓度低于2.0μg/L,说明厌氧生物反应室具有较强的抗负荷冲击能力。水流动室出水pH稳定在7左右,电导率和Cl-随着HRT降低而增大。

ClO_4^-与As^(5+)复合污染对斜纹夜蛾食物利用的影响

通过在人工饲料中添加不同浓度组合的ClO4-与As5+,研究ClO4-与As5+复合污染对斜纹夜蛾食物利用的影响。结果表明:第1 d时,对照A0B0的相对生长率RGR为2.23%,最高A1B3的RGR为3.75%,显著高于其他处理,最低A3B5的RGR为1.01%;第3 d时,A3B4的食物消化率ECI和消化转化率ECD在所有处理组合中最低:分别为28.61%和36.29%。而第5 d时A3B1-A3B5仍然具有较高的近似消化率AD。由此可知,在低浓度As5+作用的ClO4-与As5+复合污染会促进斜纹夜蛾幼虫的生长,但是当As5+过高时的复合污染,便会抑制其生长。究其原因在于低浓度复合污染胁迫下,斜纹夜蛾幼虫提高了对食物的利用和转化能力,以获取更多营养供幼虫生长需要。而高浓度ClO4-与As5+复合污染胁迫可能扰乱昆虫取食行为,阻碍其生长发育。这对进一步揭示ClO4-与As5+复合污染对斜纹夜蛾的毒理效应和机理研究具有指导意义。

H^+和SO_4^(2-)离子对PbO_2电极上ClO_4^-阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了Ｈ＋和ＳＯ２－４离子对ＰｂＯ２电极上Ｏ２和ＣｌＯ－４阳极形成过程的影响．分解得到的稳态极化曲线φ～ｌｇｉＣｌＯ－４和φ～ｌｇｉＯ２上均有一电位突跃；在２５℃下前一突跃发生在１．９～２．０Ｖ；后一突跃发生在２．０５～２．１５Ｖ左右．两者在突跃区前后的Ｔａｆｅｌ斜率均接近于２．３０３ＲＴ／βＦ（其中β约为０．５１～０．５４）．在突跃前当［Ｈ＋］减小时，使ＣｌＯ－４形成或氧的析出过程均加速，同时使开始发生电位突跃的电流密度（ｃ．ｄ．）向高ｃ．ｄ．方向推移．在高氯酸溶液中当［Ｈ＋］增加时，对Ｏ２析出过程几乎没有影响，但对突跃后的ＣｌＯ－４阳极形成具有加速作用．ＳＯ２－４对ＣｌＯ－４形成和Ｏ２的析出均有阻滞作用，但对前者的阻滞作用要大于对后者的阻滞作用。

光致发光配合物[Au_2(PPh_3)_2(μ-4,4′-bpy)](ClO_4)_2 and [Cu_2(PPh_3)_4(CH_3CN)_2(μ-4,4′-bpy)](BF_4)_2的合成和晶体结构

合成了两个在空气中稳定的Au(Ⅰ )和Cu(Ⅰ )配合物 ,并运用元素分析、红外光谱、荧光光谱和X射线单晶衍射结构表征 ,[Au2 (PPh3 ) 2 (μ 4 ,4′ bpy) ](ClO4 ) 2 (1) (4 ,4′ bpy为 4,4′ 联吡啶 ) ,单斜晶系 ,空间群P2 1c,晶胞参数a=1.2 2 5 5 (4 )nm ,b=0 .9973(3)nm ,c=1.85 0 6 (6 )nm ,β =10 1.732 (5 )°,V =2 .2 145 (11)nm3 ,Z =4,最终偏离因子R =0 .0 430 ,wR =0 .0 937.[Cu2 (PPh3 ) 4(CH3 CN) 2 (μ 4 ,4′ bpy) ](BF4 ) 2 (2 ) ,单斜晶系 ,空间群P2 1c,晶胞参数a =1.34 6 3(3)nm ,b =1.46 81(3)nm ,c =2 .0 6 0 8(4 )nm ,β =10 0 .387(4 )° ,V =4.0 0 6 6 (13)nm3 ,Z =2 ,最终偏离因子R =0 .0 45 0 ,wR =0 .116 3.两个双核配合物都是利用 4,4′ 联吡啶桥联配体 ,形成直线结构 ,直线的两端以PPh3 或CH3 CN为端基 .Au(Ⅰ )为 2配位 ,Cu(Ⅰ )为 4配位 .两个配合物均具有光致发光特性 ,其中配合物 1发光来自MLCT激发态 ,而配合物 2则是受配位金属影响的配体内部发光 .

Fe(Phen)_3(ClO_4)_2H_2O在甲醇 - 水混合溶剂中的溶解度

在２８３．１５～３１８．１５Ｋ（间隔５Ｋ）下，用光度法测定了离子缔合物Ｆｅ（Ｐｈｅｎ）３（ＣｌＯ４）２Ｈ２Ｏ（简写为ＦＰＣ，以下同）在水及甲醇—水混合溶剂中的溶解度．经微机曲线拟合给出溶解度Ｓ随温度Ｔ及甲醇质量百分比浓度Ｗｔ％的经验关系ｌｇＳ＝１．９５８＋１．３０５×１０－２Ｗｔ％－（１５０３．４＋３．０８５×１０－２Ｗｔ％）／Ｔ．用溶剂结构理论对ＦＰＣ溶解度的变化规律进行讨论．

Fe(phen)_3(ClO_4)_2H_2O由水至甲醇-水混合溶剂中的标准迁移自由能

用光度法测定２８３．１５～３１８．１５Ｋ（间隔５Ｋ）８个温度下ＦＰＣ在纯水及甲醇－水混合溶剂中的溶解度．由溶解度数据计算了ＦＰＣ在水、甲醇－水混合溶剂中的活度系数及由水至甲醇－水混合溶剂中的标准迁移自由能及介质效应，并对ＦＰＣ标准迁移自由能的变化规律进行了讨论．

基于水内标的NO^(-)_(3),SO^(2-)_(4),ClO^(-)_(4)拉曼光谱定量分析研究

拉曼光谱由于重现性差,在进行定量分析时往往需要内标。在水溶液中,水在2700~3900 cm^(-1)范围伸缩振动拉曼峰很强,有作为内标的可能性,但水与溶质的相互作用会导致水伸缩振动拉曼峰形状发生变化,此外水的占比也会随着溶质浓度的变化而变化,当溶质浓度较高时需要对水的含量进行校正。将这两点因素考虑在内,研究了以水为内标,采用拉曼光谱法测量水溶液中NO^(-)_(3),SO^(2-)_(4)和ClO^(-)_(4)浓度的适用性。不同浓度NaNO_(3),Na_(2)SO_(4)和NaClO_(4)溶液的拉曼光谱显示随着盐浓度的升高水在2700~3900 cm^(-1)范围内的拉曼峰呈现出左肩下降右肩上升的变化趋势。将三种盐溶液拉曼光谱中酸根离子拉曼峰面积(A_(盐))和水的拉曼峰面积(A H_(2)O)的比值(R^(S)=A_(盐)/A H_(2)O)与溶液中酸根离子和水的含量的比值(c_(盐)/c H_(2)O)作图,均呈现出良好的线性关系,拟合得到三条相关曲线的R^(2)分别为0.9991,0.9991和0.9994,说明酸根离子和水的拉曼散射系数均未发生变化或者在同比例变化。虽然水拉曼峰的形状发生了改变,但并不会影响水作为内标的可行性。在引入水的含量修正后,经理论推导c_(盐)与R^(S)符合关系式:c_(盐)=AR^(S)/(1+BR^(S))。在0.1 mol·L^(-1)到近饱和的宽浓度范围内,将R^(S)对c_(盐)作图,通过数据拟合获得的NaNO_(3),Na_(2)SO_(4)和NaClO_(4)的工作曲线分别为c NaNO_(3)=18.8 R^(S)/(1+0.6 R^(S))(R^(2)=0.9991),c Na_(2)SO_(4)=20.2 R^(S)/(1+1.0 R^(S))(R^(2)=0.9988),c NaClO_(4)=15.0 R^(S)/(1+0.7 R^(S))(R^(2)=0.9998)。NaNO_(3),Na_(2)SO_(4)和NaClO_(4)的检出限分别为0.0080,0.0052和0.0073 mol·L^(-1)。在水拉曼峰形状变化不影响其作内标可行性的基础上,当溶液中同时存在两种阴离子时,通过在水含量修正部分加入干扰离子对水含量的影响,可以在单盐溶液定量工作曲线中加入校正项来消除溶液中干扰离子对待测离子分析结果的干扰,但当干扰离子浓度较大而待测离子浓度较小时,干扰离子拉曼峰强度过大会影响到待测离子拉曼峰面积的准确性,从而使得校正的效果下降。

稀土脯氨酸高氯酸盐配合物[RE_2(Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6(RE=Pr,Er)的低温热容及热力学性质

合成了两种纯度分别是 99.2 4%和 98.2 0 %的单晶稀土脯氨酸高氯酸盐配合物 [Pr2 (Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 和 [Er2 (Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 ,对该配合物进行了热容、热重、差热和标准燃烧热等测定。在 78～ 370 K温度区 ,用高精密全自动绝热量热仪测定了热容值 ,计算机拟合得其热容对温度的多项式方程分别为 :Cp=140 7.0 8+75 1.6 7X +170 .17X2 +89.5 9X3- 76 .11X4和 Cp=1317.99+6 33.0 5 X +16 3.82 X2 +15 0 .2 3X3- 86 .2 1X4,[Er2(Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 的 Cp- T曲线有一熔化峰 ,计算熔点为 35 5 .5 5 K,熔化熵为 6 9.5 42 J/(K m ol) ,熔化焓为2 472 5 .81J/m ol。 TG、DTA技术研究了其热分解过程 ,初步分析了配合物的分解机理。燃烧热实验给出了它们的标准燃烧热分别为 1772 0 .41k J/mol和 1810 1.6 5 k J/m

[Fe_3O(Ala)_6(H_2O)_3](ClO_4)_7和[Fe_3O(Gly)_6(H_2O)_3](NO_3)7·3H_2O的顺磁共振谱及变温磁化率研究

本文通过对 [Fe3 O(Ala) 6(H2 O) 3 ](Cl O4) 7和 [Fe3 O(Gly) 6(H2 O) 3 ](NO3 ) 7· 3H2 O的 ESR谱的解析及变温磁化率的研究 ,得出它们的 ESR谱具有各向同性的特点 ;朗德因子分别为 2 .0 19和 1.997;

Ni(C_3H_(10)N_2)_2NO_2(ClO_4)晶体的ESR研究

报道了Ｎｉ（Ｃ３Ｈ１０Ｎ２）２ＮＯ２（ＣｌＯ４）晶体在Ｔ＝１．５Ｋ温度和Ｗ波段的ＥＳＲ实验．建立了ｄ８离子基态３Ａ２（Ｆ）的零场分裂参量Ｄ，Ｅ，和ｇ因子与斜方对称晶场势参量间的关系，并应用于Ｎｉ（Ｃ３Ｈ１０Ｎ２）２ＮＯ２（ＣｌＯ４）晶体．计算值与实验数据符合很好。

4级Clos网络不阻塞的条件

给出了交换网络非阻塞特性图论形式上的定义,运用图论的概念和方法得到了4级Clos网络严格不阻塞的充分必要条件和可重排不阻塞的一个充分条件.并运用Hall定理,证明得到了代数学中的一个引理.

两个组成相近,结构不同的配位聚合物(Cudpt)_3[Fe(CN)_6](ClO_4)_2·3H_2O和(Cudpt)_3[Fe(CN)_6](ClO_4)_2·4H_2O的合成和结构(dpt:二丙烯三胺)

(Cudpt) (ClO4) 2 和K4[Fe(CN) 6]反应得到配位聚合物 (Cudpt) 3 [Fe(CN) 6](ClO4) 2 ·3H2 O(1 ) ,在相似条件下用Cu(ClO4) 2 ,dpt和K4[Fe(CN) 6]反应得到配位聚合物 (Cudpt3 [Fe(CN) 6](ClO4) 2 ·4H2 O(2 ) ,解析了它们的晶体结构。这两个化合物有相同的I.R .和UV—Vis谱 ,但它们的结构却有显著的不同 ,前者是一维链状结构 ,后者则是二维网状结构。

高氯酸钕与L-谷氨酸配合物单晶体的标准生成焓及热化学研究

合成了稀土高氯酸钕 -谷氨酸配合物晶体 .经热重、差热、化学分析及与有关文献对比 ,知其组成是[Nd2 ( Glu) 2 ( H2 O ) 8]( Cl O4 ) 4.H2 O,单晶结构 ,纯度是 96.96% .选用 Nd( NO3) 3.6H2 O、L - Glu、Na Cl O4 .H2 O、Na NO3和 H2 O作辅助物 ,使用具有恒温环境的反应热量计 ,以 2 m ol.L- 1 HCl作溶剂 ,分别测定了 [2 Nd( NO3) 3.6H2 O+ 2 Glu+ 6Na Cl O4 .H2 O]和 [[Nd2 ( Glu) 2 ( H2 O) 8]( Cl O4 ) 4.H2 O+ 6Na NO3]在 2 98.15 K时的溶解焓 .设计一热化学循环求得化学反应的反应焓Δr H○——m =67.665 k J.mol- 1 ,计算得配合物 [Nd2 ( Glu) 2 ( H2 O) 8]( Cl O4 ) 4.H2 O( s)在2 98.15 K时的标准生成焓 Δf H○——m,2 98.1 5K=- 6699.75 1k J.mol- 1 .

高氯酸铕与L-谷氨酸配合物单晶体的标准生成焓及热化学研究

合成了稀土高氯酸铕 -谷氨酸配合物晶体。经热重、差热、化学分析及对比有关文献 ,知其组成是[Eu2 (Glu) 2 (H2 O) 8](ClO4 ) 4·H2 O ,单晶结构 ,纯度是 95.0 6%。选用Eu(NO3 ) 3 ·6H2 O、L -Glu、NaClO4 ·H2 O、NaNO3 和H2 O作辅助物 ,使用具有恒温环境的反应热量计 ,以 2mol·L-1HCl作溶剂 ,分别测定了 [2Eu(NO3 ) 3 ·6H2 O +2Glu +6NaClO4 ·H2 O]和 {[Eu2 (Glu) 2 (H2 O) 8](ClO4 ) 4·H2 O +6NaNO3 +9H2 O}在 2 5℃时的溶解焓。设计一热化学循环求得化学反应的反应焓△rH0m =3 6.873kJ·mol-1,计算得配合物 [Eu2 (Glu) 2 (H2 O) 8](ClO4 ) 4·H2 O(s)在 2 98.1 5K时的标准生成焓△fH0m ,2 98.15K=-6584 .853kJ·mol-1。

4种不同金属氧化物电极催化还原硝酸盐氮研究

针对现有电化学法的阴极电极性能的研究中缺乏不同种类电极的横向比较的问题,比较了Ti、Ni、Co、Cu 4种金属为阴极进行电化学反硝化反应的效率。选取Ti片作为基底,通过电沉积法,负载了CuO、Fe_(2)O_(3)、Co_(3)O_(4)和NiO作为阴极,对这些电极的性能在进行了横向比较;探究了当Cl-对硝酸盐还原反应效率的影响。结果表明,金属Cu及其氧化物的催化性能最佳,Ni及其氧化物的催化性能最差。随着Cl-的质量浓度从0分别增加至0.5、1.0、1.5 g/L,CuO/Ti阴极TN去除率从36%分别上升至47%、68%、90%。

膜电解氢自养膜生物反应器还原水中的ClO_4^-

考察了膜电解氢自养膜生物反应器在不同水力停留时间(HRT)和电流强度下对饮用水中ClO4-的去除效果。结果表明,在进水ClO4-浓度和电流强度分别为10 mg/L和300 mA的情况下,HRT从12 h降低到4 h,反应器出水ClO4-浓度随HRT的降低呈增大趋势,但运行稳定后去除率均维持在99%以上,出水pH较进水有所增大,但增加幅度随HRT的缩短而减小。当电流强度从100 mA增加到200 mA时,出水ClO4-浓度随电流强度的增大而减小,稳定运行后出水ClO4-浓度低于4μg/L,出水pH受电流强度变化的影响不大。整个运行过程未检测到中间产物ClO3-和ClO2-的存在。

人类免疫缺陷病毒基因的碳糊电极快速检测

在固定电压下 ,将单链DNA固定在活化的碳糊电极 (CPE)表面 ,以电活性物质Co(bpy)3(ClO4)3 为指示剂 (bpy为联吡啶 ) ,研究了单链DNA电极 (ssDNA_CPE)、双链DNA电极(dsDNA_CPE)的指示剂还原峰电流变化 ;研究了在一定电压下 ,杂交时间对指示剂的电化学信号的影响,实现了用DNA电化学传感器快速检测人类免疫缺陷病毒 (HIV)基因的初步探索。

铬天青S分光光度法测定食物中铝时高氯酸根的干扰及其消除

研究了铬天青S分光光度法测定铝时,样品消化液中残留高氯酸根的干扰及其消除方法,用阴离子交换树脂将样品消化液中残留的高氯酸根交换去除。结果表明,样品经过阴离子交换树脂柱后,高氯酸根基本去除,不再产生混浊,且铝的回收率达90%。该法简便可行,提高了铝测定的准确度。

灭菌和非灭菌土壤中高氯酸盐污染对水稻幼苗的影响

采用温室盆栽试验,研究灭菌与非灭菌土壤条件下2个品种水稻(GN和IR)幼苗对ClO4-(高氯酸盐)污染的响应.结果表明:无ClO4-污染时,土壤灭菌可促进2个品种水稻的株高、根长和生物量的增长,但有ClO4-污染时,灭菌处理反而显著抑制水稻生长;当施入ρ(ClO4-)为0.1 mg/L时,土壤灭菌降低了水稻对ClO4-的吸收积累,非灭菌组GN和IR分别有69.70%和88.55%的ClO4-迁移到植物体内,而灭菌组则分别有21.55%和13.98%的ClO4-迁移到植物体内;ρ(ClO4-)为50.0 mg/L时,土壤灭菌反而增加了水稻对ClO4-的吸收积累,灭菌组GN和IR叶片中的w(ClO4-)分别是非灭菌组的3.67和5.88倍,但无论土壤是否灭菌,迁移到植物体内的ClO4-所占比例均小于2%;灭菌组93%以上的ClO4-残留在土壤中,而非灭菌组则有98%以上的ClO4-转化成为其他物质.土壤灭菌、ρ(ClO4-)为50 mg/L处理能够显著降低土壤脲酶和过氧化氢酶的活性.

自养条件下高氯酸盐降解细菌群落研究

旨在研究自养条件下以氢气作为电子供体高氯酸根离子(ClO4-)的微生物降解机制,利用HiSeq 2000对微生物群落结构及多样性进行高通量测序及分析。结果表明,添加氢气的HD(hydrogen degradation)体系将10 mg/L ClO4-降至检出限以下共经历71 d。ClO4-完全降解后HD体系中总细菌的相对丰度为84.96%,绝大多数降解细菌分布的变形菌门相对丰度为68.11%,占总细菌数的比例达到80.16%。其中属于β-变形杆菌纲的ClO4-代表性降解细菌(perchlorate-reducing bacteria,PRB)Dechloromonas的相对丰度为2.7%,另一种Azospira为3.1%。通过KEGG注释对菌种功能进行分析。参与糖代谢的基因相对丰度为4.75%,参与能量代谢的基因相对丰度为3.35%,其中参与氮循环的基因相对丰度为0.72%,参与氯代物降解和氯循环的基因相对丰度为0.83%,补充氢气对反应体系内生物群落结构变化起到选择纯化作用,使优势菌群趋于单一。