ZSM-5负载Mn/Co催化氧化NO的机理研究

利用量子化学密度泛函理论,对负载在分子筛ZSM-5上的Mn,Co催化氧化NO的反应机理进行了研究.采用UB3LYP//SDD方法计算优化得到相关反应的反应物、过渡态、中间体及产物,分析得到反应路径,并计算获得反应活化能.结果表明,相比NO直接氧化(135.5kJ/mol),MnZSM5及Co-ZSM5催化氧化NO具有更低的活化能(71.1kJ/mol及80.6kJ/mol),具有明显的催化效果;而Mn-ZSM5对NO氧化反应的催化活性要略高于Co-ZSM5,具有更佳的催化性能.通过量子化学计算揭示了Mn-ZSM5及Co-ZSM5对NO氧化的催化反应机理,为过渡态金属催化氧化NO的进一步研究提供了理论参考.

ZSM-5负载Ce-Co催化氧化NO的机理研究

利用量子化学对ZSM5负载Ce-Co催化氧化NO进行详细地机理研究。采用UB3LYP//SDD方法计算得到相关反应的反应物、过渡态、中间体及产物,分析反应路径,计算获得活化能。结果表明：相比NO直接氧化（135.5 kJ/mol）,ZSM5负载Co催化氧化NO的反应活化能（80.60 kJ/mol）显著降低,说明ZSM5-Co对NO氧化具有明显的催化效果;ZSM5-Ce-Co催化氧化NO活化能（31.71 kJ/mol）明显低于ZSM5-Co催化（80.60 kJ/mol）,说明在ZSM5-Co中掺杂Ce可进一步降低反应活化能,提高催化效率。研究表明,NO催化氧化不仅取决于催化剂的过渡金属（Co）,也与催化剂活性中心（Ce）高度相关。