烷烃与氢过氧自由基氢提取反应类反应能垒与速率常数的精确计算

氢过氧自由基从烷烃分子中提取氢的反应是碳氢燃料中低温燃烧化学中非常重要的一类反应。本文用等键反应方法计算了这一类反应的动力学参数。所有反应物、过渡态、产物的几何结构均在HF/6-31+G(d)水平下优化得到。以反应中的过渡态反应中心的几何结构守恒为判据,该反应类可用等键反应处理。本文选取了乙烷和氢过氧自由基的氢提取反应为参考反应,其它反应作为目标反应,用等键反应方法对目标反应在HF/6-31+G(d)水平的近似能垒和反应速率常数进行了校正。为了验证方法的可靠性,选取C5以下的烷烃分子体系,对等键反应方法校正结果和高精度CCSD(T)/CBS直接计算结果进行了比较,最大绝对误差为5.58k J?mol^(-1),因此,采用等键反应方法只需用低水平HF从头算方法就可以再现高精度CCSD(T)/CBS计算结果,从而解决了该反应类中大分子体系的能垒的精确计算。本文的研究为碳氢化合物中低温燃烧模拟中重要的烷烃与氢过氧自由基氢提取反应提供了准确的动力学参数。

中温SOFC电池阳极NiO/Ce_(0．7)La_(0．3)O_(1．85)的性能研究

以La(NO_3)_3、Ce(NO_3)_3、Ni(NO_3)_2和有机燃料为原料,采用低温燃烧法制备一系列不同NiO含量的NiO/ Ce_(0.7)La_(0.3)O_(1.85)复合阳极粉体,对制备的阳极材料的显微结构、电导性能、热膨胀性能以及电化学催化活性进行了全面的研究。结果表明:具有很好的微观均匀性,较高的电催化活性。

CFB锅炉低氮燃烧改造对NO_x排放质量浓度的影响

对一台燃烧福建无烟煤的75t/h中温旋风分离CFB锅炉进行低氮燃烧改造,将布风板有效截面积由13.43m^2缩减为11.38m^2,二次风率从40%提高到45%。工业热态试验证明该低氮改造取得了良好的效果:NO_x排放质量浓度从210mg/m^3左右降低到180mg/m^3左右,可满足NO_x排放质量浓度200mg/m^3限值要求;机械不完全燃烧损失q4降低了0.3%~0.6%,CO排放质量浓度也有所降低,提高了CFB锅炉的运行经济性。

新型IT-SOFC阴极材料的合成和表征

以La(NO3)3.6H2O、Ni(NO3)2.6H2O和Co(NO3)2.6H2O为原料,尿素为燃料,采用凝胶低温燃烧技术合成La2Ni0.7Co0.3O4粉体,利用各种分析方法粉体进行研究。X射线衍射分析表明:适当提高尿素在凝胶中的含量,燃烧后得到的粉体晶粒尺寸显著减小,未经燃烧的粉体中除含有La2Ni0.7Co0.3O4外,还有La2O3、CoO、La2CO5等杂质相。扫描电镜观察发现,随着锻烧温度的提高,La2Ni0.7Co0.3O4粉体的粒径有所增大,且远小于在相同锻烧条件下用固相反应法制备的La2Ni0.7Co0.3O4。采用低温燃烧法能够合成具有单一相结构的La2Ni0.7Co0.3O4粉体。